pvc热稳定剂的现状与发展_橡塑_中国百科网
pvc热稳定剂的现状与发展
    1摘要本文对，热稳定剂的种类应用范围及国内外发展状况作了综述，总结国内外经验。提出我国的发展方向。现今世界上牧瞎惴河τ糜诮ㄖ，⒌缪丁⒔，通电子化工包装等行业。1999年全世界。的消费量达到20000，而我1达40001可其用量之大。然而加工时存在着个致命的弱点，就是其流动温度为136，分解温度为140两者相差仅4 1.给加工带来很大难度，为了能顺利加工就必须加24份的热稳定剂，热稳定剂是10加不可缺少的主要助剂之。热稳定剂使用的份数不多，作用是巨人的。近来由于1村料用量的增大，1热稳定剂的品种也不断推新。1稳定剂的种类21铅盐类稳定剂铅盐类稳定剂是，钤缡褂玫娜任榷，粒，衷，仍然在大量使用。铅类盐稳定剂般都具有很强的结合氯化氢的能力，对于崖然，饧任抟种谱鳎，无促进作用。主要品种有碱式硫酸铅碱式亚磷酸铅碱式邻苯甲酸铅碱式硬脂酸铅硬脂酸铅碱式，蛩崆α⒓钍教妓崆α⑷，钍铰砝此崆α⑺，酸铅硅酸铅以及铅盐和润滑系统复配的复合铅稳定剂，现在，常用的是碱式硫酸铅碱式亚磷酸铅及复合铅。铅盐稳定剂的优点是耐热性良好，特别是长期热稳定性良好；电绝缘性优良；具有白色颜料的性能，附着力大，耐候性良好，价格低廉。缺点是所得制品不透明毒性大有初期着色性不耐硫化相容性和分散性略差。1.2金属皂类稳定剂这类稳定剂热稳定性般，但透明性润滑性较铅盐类好，也常和铅类或有机锡类稳定剂配合使用，金属皂类多系1以的高级脂肪酸盐，金属皂类稳定剂的性能随着金属的种类和酸根的不同而定，大体规律是镉锌皂初期热稳定性好；钡辛丐镁锶阜长期热稳定性好；铅处于中间。耐侯性是镉锌锡皂较好润滑性是硬脂酸基月桂酸基蓖麻油酸基。其中镉皂毒性大，会引起疼痛病，有硫化污染，在毒物剧毒物管理法环境法和食品卫生法等法规中都有严格规定，所以较少使用，现在软质制品常用的般来讲，钡类的热稳定性优于光稳定性，钡与镉锌或环氧化物并用协同效应良好。妈类热稳定性优于光稳定性，具有优良润滑作用。锌类具有抑止初期着色性能，但其稳定性较差，不能单独使用，用量不超过0.3份，用量过多反而促进纸馐怪黑点锌烧现象。1.3有机锡类稳定剂有机锡中的烷基锡通常是甲基正丁基正辛基等种。日本生产的大多是丁基锡类，欧洲辛基锡类更普遍些，这是欧洲认可的标准无毒稳定剂，美国则甲基锡用的较为多些。常用的有机锡类稳定剂有大类脂肪族酸盐类主要是指月桂酸丁基锡1月桂酸正辛基锡等。该系稳定剂商品以月桂酸盐为小，稳利的特点是有优秀的，叫性耐热性耐光性和润滑性但单独使用时有初期着色和粘辊现象。为了弥补这些缺点，通常是和锌系有机锡马来酸酉旨系，有机锡硫醇盐系化合物并用。马来酸盐类，主要是指马来酸丁基锡双马来酸单丁酯丁基锡马来酸正辛基锡等。该系稳定剂有卓越的耐热性透明性和良好耐光性，缺点是没有润滑作用，加工时发粘，用在软制品时有喷霜现1热稳记剂的观状与发展硫醇盐类，其中双硫基羧酸酯是用量最多定剂。1到美国，两德1；英阳仙，日本扣等机构的承认。常用的有双巯基乙酸异丁酯正辛基锡双巯基乙酸异辛酯正辛基锡。有机锡硫醇盐具有极好的高温色度稳定性和长期动态稳定性，它们对树脂的增塑效果与混合金属盐或铅故稳定剂相比可产生较低的炕融粘度。所以肓机构是加工硬质，淖詈梦榷，粒，换岱⑸，峁赶，象，减少设备清洗时间，缺点是有气味，光稳定性较差，有金属存在下，易交叉着色。有机锡稳定剂的最大特点是耐热性强，能使，0制品具有像水晶般的透明性，但是价格昂贵。在美国使用较多，国内使用较少。1.4有机辅助稳定剂纯有机稳定剂通常与金属盐稳定剂并用，产生协同效应。尤其在软半软及对热变形温度要求不太高3鹇基巴豆酸酯苯基硫尿酮硫代酸酐环氧化合物亚磷酸船多儿醇等，苯基吲哚与2等稳定剂复合使用；氨基巴豆酸酯多半与，2配合使用。由于其易早期着色，所以在其他地方用的很少；苯基硫尿曾在欧洲几个国家被用于食品卫生级，但现在使用较少邛酮，在金属盐的催化作用下迅速置换烯丙基，具有良好甲烷被美国食品和药物管理局批准用于食品卫生级它是优良的辅助稳定剂，现在使用较多；硫代酸酐。初朗4变黄，但以能提供良好的氐期稳定性，而能通过少量的巯基酯有机锡共稳定剂增强其效率；环氧化合物包括环氧大豆油环氧亚麻子油环氧妥尔油脂环氧硬脂酸丁酯辛酯等。其中环氧大豆油是最常用的辅助稳记齐对33上12稳定剂有！著的增效作用；亚磷酸壬基苯基酯通常用于美国食品和药物管理局所批准的那些非毒性应用中，亚磷酸脂与金属皂有协同作用，可以提高耐热性透明性耐侯性抑制着色性抑制压折结垢性。缺点是有水解性，不能用于与水接触的，制品；多元醇的作用是通过螯合金属氯化物来抑制劣化此外多元醇还可在金属盐的催化作刖下置换烯丙基氯，1.5有机锑稳定剂现在研究较多的是羧酸锑硫醇盐锑巯基羧酸酯铺及竣酸疏醋铺等，这类稳定剂的特点是热稳定效率国在这方面发展较快，多用在管材加工方面。1.6稀土稳疋剂稀土松定剂是近年来新汗发的1热稳定剂的，种类。设早是70年代山日法炎苏等阳始研究，但至今为止它们还末工业化生产，我国是80年代开始研究，现在己批量生产。它具有无毒价格适中用量少热稳定效果好和，强等特点，较受市场欢迎。稳定剂的主要有效成分是镧系稀土的镧元素和钸元素盐类有硬脂酸稀土碱式单硬脂酸稀土碱式双硬脂酸稀土棕榈酸稀土肉豆蔻酸稀土月桂酸稀土葵酸稀土油酸稀土水杨酸稀土酯基稀土柠檬酸稀土，氧化稀1及硫酸稀1等，它们对0的长期热松定性好于铅盐类和金属皂类。现在研究最多，并且己经得到应用的是硬脂酸稀土型以及稀土盐和铅盐复合型稳定剂。前者高效无毒，属环保型；后者高效低毒，属通用型。2国内外的发展状况美国1994年是49，1996年达到53，与1991年相比增长9年均增长率为3.8.这几年的消费结构是有机锡类占13以上，为第位其中甲基锡占50，丁基锡占40.金属皂类占近13，铅盐类占13.美国，0热稳定剂的构成较为合理，有毒的铅盐类稳定剂仲较少。美国有许多有影响的热稳定剂生产厂家，最著名的有，0公司53，扣61.公司1公口名3公司界灿公司。61如1是世界上最大的热稳定齐生产厂家，目前正在扩大铅盐类替代品的开发，最近推出的，珊肘系列叫体丐斤稳定，用于9051两种温度的电缆护套和绝缘材料，性能较好，价格较低。，公司是目前世界上最大的金属阜类酸盐乍产厂家。其主要产品妃泛合金屈皂热稳记剂。这家公司是由美国，吟化学品公司和芬兰，似，1扣公联介机建叽耍从事软质，稳定剂的研制，重点放在钡锌和妈锌体系。该公司运用种新技米可大大提高产品中金属的含量人而最大程度地发挥稳定效能。人1.88公司主要开发生产有机锡系列和复合皂类稳定剂。界681公司主要是生产有机稳定剂。美国在热稳定剂无铅化方面走在世界的前列，近，无毒，但其耐光性差。我国在这方面应用较少，美年幻寸饮用水中的铅含量标准做了修改人以往的5 106降至1.弘6使得上水管的无铅化问更加明确了。2.2西欧1996年达0从消费结构的统计数据来看西欧由铅盐类稳定剂向有机锡类的转化较快，但也不如美国。西欧较为著名的热稳定剂生产厂家有英国如1公司以生广铅类有机锡类稳定剂为著称。西德的小3公司，10.；公司，奶。1行。公司也是规模较大的厂家，能生产各类稳定剂。欧洲在使用有机锡类稳定剂方面，以辛基锡为主，约占60，丁基锡次之30，2.3日本到了1996年热稳定剂产量达到7消费也同步增长达到乃这年间年均增长量为呈缓慢上升之势，1997年产量为73消费量为72到了1998年稳定剂的产量为64.1以消费量为64.6，较1997年下降了7.6.消费结构上以铅盐为主，占49，金属皂类占30.其次是有机锡类甲基锡占5，丁基锡占40和纯有机类稳定剂。从消费结构来看日本铅盐类热稳定剂的用量依然偏高。近年来，日本热稳定剂行业较引人注目的是两大稳定剂制造商水泽化学工公司和品化工公司，同意在热稳定及相关产品的技术开发生产和销售方面进行联合，这两家公司均擅长铅盐类稳定剂的生产。水泽化学公司是日本电线包覆层和管材用铅盐类成立了81斤3；稳定剂公司。品化工公司是日本第大，稳定剂生产厂，生产管材用铅盐类稳定剂。日本也加紧了，0无毒稳定剂开发工作，但还未成效，2.4国内年消费量达76，随着，ù宓难该头⒄梗，ぶ，000年市场消费请将达到851从消费结构上铅盐类占50，金属皂类占32，有机锡类及纯有机稳定剂占12，稀土稳定剂占6.9左右。在铅盐类稳定剂方面，重点开发复合型铅盐稳定剂，它是集稳定性润滑性加工性增强性于身的无尘酥状或粒状物。主要厂家有南京金陵化工厂，年产6000.温州华塑集团，年产2000.温州龙湾塑料稳定齐厂，年产1200吨；重庆长江化工，年产3.这迎，但还不能从根本上解决铅盐对环境的污染问。有机锡类稳定剂国内直较少生产，主要厂家有广东增城市小楼精细化工厂，生产月桂酸正丁基锡硫醇丁基锡等。广西贺县农药厂，生产月桂酸甲酯基乙撑锡。深圳泛胜塑料助剂有限公司，生产甲基锡。其中规模较大的有北京化工厂与法国埃尔矢阿托化学公司合资的8，公司，年产3000，可生产20多个牌号的有机锡稳定剂。复合金属皂类稳定剂我国起步较晚，发展较快。其七要厂家有南京金陵化。1厂1海延安油脂化厂南京东方化工厂郑州黄河化工厂江苏昆山化工厂等。其中规模较大品种最多的是山东招远化工厂，年产3000可生产多种牌号的金属皂类稳定剂。稀土稳定剂是我国80年代开发的产品，由于我国稀土储藏量占全世界储藏量的80，工业产量占全世界的70，促进了稀土稳定剂的开发。现在国内己有广东广洋高科有限公司镇江泰立塑胶有限公司广东肇庆鼎湖精细化工厂等厂家工业化工生产，其产品主要是脂肪酸稀土型和稀土与铅盐复合型，但是不论是从生产品种和生产规模上来讲，还远不能满足市场需要，有机类稳定剂国内的主要生产厂家有上海彭浦化工厂，生产亚磷酸苯酯。山西长治化工厂，生产亚磷酸酯01.另外山西省化工研宄所开发的酮类化斤物。现已投入批生产，山东打化1研宄院新近开发的2苯基吲嗓，作有机辅助稳定剂使用，效果也较为理想。3今后的发展铅盐类稳定剂面应减少其单独仲用量。多采用复合的方法，生产无尘复合铅稳定剂，降低其成分中铅的含量，降低对操作工人的危害及环境的污染。在金，皂类稳定剂方面现存在的小要缺点足稳定效率较低较多适合软制品，应加强复配工作提高其稳定性能及适用犯围。有机锡稳定剂方面虽然稳定性好无毒可用于食品药品包装，但其价格昂贵，要考虑我国国情，适当扩火生产规模，有机稳定剂方面开发几种价格相对较低，且加工性耐侯性好，抑制初期着色性好的辅助型稳定剂。铺类稳定剂方面虽然锑类光稳定性差，但可发挥热稳定效率高的特点，扬长避短适度开发。应用上。方面我国稀土储藏量充足，价格较低，并且加工出的稀土稳定剂价格比复合铅稳定剂略高，所以用稀土稳定剂来代替铅盐稳定剂是符合国情的；另方面稀土稳定剂无毒高效符合加工要求及劳保环保要求。可于食品。药品乜装方面。因此，发城稀稳定剂应妃主流方十，i纳斯。聚氯乙烯大全厘。北京化学工业出版社。2杨国文。塑料材科厘。成都科技大学出版社。1987年。6.pi汪父铭。山1场分析。上财化。200.546.4武桂松。杈氯乙烯市场分析岭发展顼测0.2000；料高新技术。成果交流会论文集。5李好样。国内外铅盐热稳定剂现状1精细石油化工，6林学进。无尘复合铅盐稳定剂及其在聚氯乙烯中的应用1.精细石油化工。199222.曾人泉。塑料加工助剂厘。北京中国物资出版社，1997.山西省化工研宄所。塑料橡胶加工助剂厘。北京化工出m刘晓明。硬聚氯乙烯改性与加工肘。北京中国轻工业吩1.1助稳定剂洲的5成及应用。现代塑舒力1等。锑系热15定剂的研究，发4应用前景。现杨占红。稀1热稳记剂对聚氯乙烯热15定性能的影响吴茂英。硬脂酸稀土用作无毒聚氯乙烯热稳定剂的研宄i№i.淑奸。1眉内外热稳定剂市场动态及展，2.町令塑橡助剂技术研讨会暨信息发布会论文集。尤机药品协会。安定剂生产出荷实绩。墙上巾20蔡宏国。聚氯乙烯热稳定剂现状及其发展。现代塑料加工应用。199贫837.
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