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不同改良剂对盐碱土的影响的分析
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分散剂对高岭土分散特性的影响
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关于印发五河治理项目县城防洪工程城区外运土方余土调剂费减免工作协调会议纪要的通知
各乡镇人民政府，洋峰街道办事处，县政府各有关部门，县直农林场：经县政府同意，现将《五河治理项目县城防洪工程城区外运土方余土调剂费减免工作协调会议纪要》印发给你们，请认真贯彻执行。 &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 新干县人民政府办公室&& &&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&& 日& &&&&&&&&&&&&&&&&&五河治理项目县城防洪工程城区外运土方余土调剂费减免工作协调会议纪要&&&&& 日，县政府副县长杨干保主持召开五河治理项目县城防洪工程城区外运土方余土调剂费减免工作协调会议,县城管局杨波、徐军，县物价局袁芝芳，县水利局陈和根，县政府办杨海生以及县财政局有关人员等参加了会议。会议就五河治理项目县城防洪工程城区外运土方余土调剂费减免等有关事宜进行了讨论研究，并达成一致意见。现纪要如下：1.五河治理项目县城防工程为省重点水利工程，属纯公益性项目，参照县其他重点工程做法，免收城区余土调剂费。2.县水利局县城防洪工程管理局需指定专人负责该工程城区土方运输对县城环境的影响问题，督促施工单位按县城管局要求及时做好土方运输撒漏控制及清理工作。3.县城管局要加大管理力度，对施工单位不按照要求进行土方运输造成的市容环境影响，及时按规定进行处罚，并责成其承担处置费用。&中国电镀助剂网--供求信息
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表面活性剂对采油区土壤装填土柱中ＰＡＨｓ迁移渗透的影响
　　采油区附近的土壤中ＰＡＨｓ含量很高,但其生物有效性较低,导致ＰＡＨｓ在土壤表层有富集的趋势[1,2].表层的ＰＡＨｓ可能会向下迁移,造成对地下水的污染.　　土柱方法能够比较真实地模拟实际环境中化学物质的淋溶情况[2].表面活性剂能够影响ＰＡＨｓ的迁移,促进ＰＡＨｓ在环境中的迁移,因此,研究表面活性剂对ＰＡＨｓ淋溶行为的影响具有十分重要的意义[3,4].　　本文以阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(ＬＡＳ),对天津大港采油区的土壤进行淋溶实验,研究ＰＡＨｓ在土壤中的迁移特征和表面活性剂对ＰＡＨｓ迁移的影响.1　实验部分1.1　土样的采集和装填　　土样取自天津大港采油区,去除根茎、树叶,室内风干,研磨后过2ｍｍ筛,4℃下冷藏备用.土壤有机碳含量为3.425%,粘粒含量为5.42%.16种ＰＡＨｓ[5]为:萘(Ｎａｐ),苊烯(Ａｎｙ),苊(Ａｎｅ),芴(Ｆｌｅ),菲(Ｐｈｅ),蒽(Ａｎｔ),荧蒽(Ｆｌａ),芘(Ｐｙｒ),苯并(ａ)蒽(Ｂａａ),(Ｃｈｒ),苯并(ｂ)荧蒽(Ｂｂｆ),苯并(ｋ)荧蒽(Ｂｋｆ),苯并(ａ)芘(Ｂａｐ),茚并(1,2,3ｃｄ)芘(Ｉｌｐ),二苯并(ａ,ｈ)蒽(Ｄａａ),苯并(ｇ,ｈ,ｉ)芘(Ｂｇｐ),土样中的含量见表1.　　有机玻璃柱长为20ｃｍ,直径为5ｃｍ.底部垫有2片孔径为0.1ｍｍ的纱网,及一层直径为0.5ｃｍ的玻璃珠.将含水量为9.08%的供试土样分多次逐层严实的填入柱中,每层装入后用工具压实,用玻璃棒在层间打毛.土柱填实完毕后,均匀铺一层玻璃珠,再盖上两片纱网,最后将玻璃柱加盖安装固定.土柱装土为506ｇ(干重).1.2　淋溶实验　　将去离子水以1.5ｍｌ?ｍｉｎ-1的速度缓慢从土柱底部注水,直到土柱上层出口有水淋出,然后继续持续注水12ｈ.用浓度为0.5ｍｏｌ?ｌ-1ＫＢｒ作为示踪剂,以0.191ｍｌ?ｍｉｎ-1的平均淋溶速度从上向下淋溶1ｈ,然后用去离子水淋溶,直到流速稳定,滤出液中Ｂｒ-离子浓度为0.　　本实验采用非循环水,最后换成5ＣＭＣ(ＣＭＣ=1000ｍｇ?ｌ-1)的十二烷基苯磺酸钠持续淋溶150ＰＶ(孔隙体积),淋溶液中加入ＨｇＣｌ2作为生物抑制剂和0.01ｍｏｌ?ｌ-1ＣａＣｌ2作为提供平衡离子强度的电解质溶液.　　淋溶实验结束后,拆开有机玻璃柱,切割土柱,按2ｃｍ间隔分隔,测定含水量、风干土样重量和ＰＡＨｓ含量.　　对照实验条件相同,将ＬＡＳ溶液换成去离子水,但淋溶效果很差,在淋溶30ｄ内,土柱中ＰＡＨｓ的淋溶率小于0.3%,故不再对水淋溶土柱作深入研究,只将其作为表面活性剂淋溶的一个参照实验,从总体上对比表面活性剂和水对土壤中ＰＡＨｓ的淋溶效果 1.3　测定方法　　用离子交换电极法测定淋溶液中Ｂｒ-浓度.液相中的ＰＡＨｓ采用液 液萃取,然后用ＧＣ ＭＳ测定.土样中ＰＡＨｓ的测定方法参照文献[6].2　结果与讨论2.1　Ｂｒ-离子穿透情况　　土柱在从下向上淋溶达到饱和稳定后,用ＫＢｒ溶液从上向下淋溶1ｈ,然后再换成去离子水以同样流速淋溶,测定Ｂｒ-穿透曲线(图1).　　从图1可以看出,Ｂｒ-的穿透曲线符合正态分布,0―5ｈ内尚未有Ｂｒ-淋出土柱,5ｈ后,Ｂｒ-开始大量淋出土柱,25.45ｈ时Ｂｒ-的淋溶浓度达到峰值,峰值持续到27ｈ.27ｈ后Ｂｒ-的淋溶迅速降低,47ｈ后,Ｂｒ-的淋溶浓度很低,接近零.Ｂｒ-的淋溶没有脱尾现象,说明淋溶土柱是均质稳定状态.2.2　ＰＡＨｓ的穿透曲线　　ＰＡＨｓ随着淋溶浓度的变化曲线和累积淋溶量曲线见图2(纵坐标中Ｃ为淋溶出土柱的溶液中ＰＡＨｓ的浓度,Ｃ0为进入土柱的淋溶液中ＰＡＨｓ的浓度,横坐标为孔隙体积ＰＶ).　　从图2可以看出,随着环数的增加,ＰＡＨｓ淋溶滞后现象愈加明显.在150ＰＶ内,ＰＡＨｓ均未达到淋溶平衡,萘的最大淋溶浓度出现在73―76ＰＶ,3环,4环ＰＡＨｓ的最大淋溶浓度分别出现在61―73ＰＶ和150ＰＶ,5环以上的ＰＡＨｓ尚未有明显淋溶现象.150ＰＶ时,萘的淋溶率为40.43%,而3环,4环,5―6环的淋溶率分别为13.9%,5.1%,0.9%.随着苯环数的增加,ＰＡＨｓ的淋溶率逐渐降低.由于高环ＰＡＨｓ的水溶性很低,吸附性很强,不易从土壤中解吸出来,淋溶率较低 而且高环ＰＡＨｓ从土壤中解吸出来也是一个相对缓慢的过程 在150ＰＶ内,只有Ｎａｐ的淋溶基本达到了相对的平衡,而对于高环ＰＡＨｓ来说,相对淋溶率较低,仍有相当数量的高环ＰＡＨｓ残留在土柱中 说明这么短的淋溶时间不足以使高环ＰＡＨｓ达到淋溶平衡,要进一步研究高环ＰＡＨｓ的淋溶特征,则需要延长淋溶时间或者增加表面活性剂浓度 　　在淋洗的初始阶段,由于表面活性剂还没有与土壤颗粒充分接触,土壤颗粒表面的ＰＡＨｓ尚未溶于表面活性剂中,因此,滤出液中没有ＰＡＨｓ.随着淋溶的进行,大约在10ＰＶ时,表面活性剂与土壤已经充分接触.土壤吸附的萘开始大量溶于表面活性剂中,滤出液中开始有大量的萘淋出.研究表明[7],表面活性剂的吸附受土柱颗粒的粒径和表面活性剂可进入颗粒的内表面积的影响.当表面活性剂吸附到土壤上,表面活性剂亲水层的水化层中电荷被中和,水化层的厚度减小,增大了ＰＡＨｓ与表面活性剂内部疏水基团的接触,有利于ＰＡＨｓ溶于表面活性剂中.表面活性剂主要通过两种方式促进ＰＡＨｓ在土柱中的迁移渗透.一是表面活性剂进入土壤后能够迅速降低土壤水的表面张力,提高ＰＡＨｓ在土壤水中的溶解性,从而增大ＰＡＨｓ的淋溶性.另外,当溶液中表面活性剂浓度增大到一定程度,形成表面活性剂胶束,ＰＡＨｓ能够完全进入胶束内部,或吸附在胶束的疏水基上,使得ＰＡＨｓ与表面活性剂分子一同运动.Ｄａｎｚｅｒ的研究表明[8],饱和土柱中,用纯水淋溶土柱,吸附到土壤颗粒中的表面活性剂被全部淋溶出来,说明表面活性剂的吸附是可逆的.因此,吸附到表面活性剂中的ＰＡＨｓ也会在表面活性剂溶液淋洗过程中,随着表面活性剂的解吸迁移而发生迁移.　　本实验中虽然没有设置完整的水淋溶对照实验,仅用水淋溶了30ｄ,但从实验结果可以看出,水对ＰＡＨｓ的淋溶率很低 因此,较高浓度的ＬＡＳ(5ＣＭＣ)促进了ＰＡＨｓ在土柱中的迁移 这与他人的研究成果是一致的[3,9].　　表2列出了ＰＡＨｓ各组分的淋溶率.用Ｐｅａｒｓｏｎ秩相关分析ＰＡＨｓ淋溶率与其辛醇/水分配系数之间的相关性,相关系数ｒ=-0.91(99%的置信水平的相关系数临界值为0.59),说明两者之间存在着显著负相关性 即随着ＰＡＨｓ辛醇/水分配系数(ｌｇＫｏｗ)的增加,其淋溶性降低.2.3　ＰＡＨｓ在土柱中的分布　　从图3可以看出,随着苯环数的增加,ＰＡＨｓ在土柱中残留量的相对比例逐渐增大,在淋溶液中的相对比例逐渐减小 例如,萘、菲和苯并芘在土柱中的残留率分别为57.2%,88.5%和98.9% 而萘、菲和苯并芘的淋溶率分别为40.4%,11.7%和0.14% 4环以上ＰＡＨｓ的淋溶率非常低,说明水溶性小的高环ＰＡＨｓ不易发生淋溶 非淋溶损失率为0.02%,且主要是由低环组分引起的 　　如果淋溶液中加入的ＨｇＣｌ2不能完全杀死土柱内的微生物,不排除生物降解的作用.但是淋溶液中没有氧气,只有最初土柱的孔隙水中存在氧气,但这些氧气对于降解是非常有限的.而且ＰＡＨｓ不易在还原条件下发生降解,故基本可以排出生物降解的作用.因此,实验条件基本符合无菌操作环境.2.4　ＰＡＨｓ在土柱中的纵向分布　　图4为淋溶结束后,ＰＡＨｓ在土柱中的纵向分布 ＰＡＨｓ含量随着土柱的深度而逐渐增加 上层5ｃｍ中ＰＡＨｓ的含量明显降低,而16ｃｍ以下ＰＡＨｓ含量明显增加 土样中ＰＡＨｓ原含量为10.974μｇ?ｇ-1,5ｃｍ以下土样中的含量值逐渐高于此值,说明有上层土样中的ＰＡＨｓ迁移至此.由于ＭＧＰ土样中ＰＡＨｓ经过长年老化,与土壤颗粒结合较为紧密,不易从土壤颗粒中脱附出来[10].由于ＭＧＰ土壤样品成分复杂,表面活性剂同时也会对其它疏水有机物产生增溶作用,所以这些物质与多环芳烃之间存在着竞争,削弱了表面活性剂对多环芳烃的作用效果[11].另外一个因素也值得考虑,ＭＧＰ土样较高的粘粒含量也可能与ＰＡＨｓ不易发生解吸和迁移有关,ＭＧＰ土样中粘粒含量为5.42%,粘粒含量较高不利于ＰＡＨｓ的解吸.研究表明[1,10],ＰＡＨｓ在质地较轻的土层中比在质地较粘重的土层中易于被去除,对粘粒含量较低的土柱,表面活性剂的清洗效率较高.3　结论　　ＬＡＳ对ＭＧＰ土柱中ＰＡＨｓ的淋洗效果表明,ＬＡＳ促进了土柱中ＰＡＨｓ的迁移渗透,ＭＧＰ土柱中ＰＡＨｓ的淋溶率较低.ＰＡＨｓ的迁移渗滤性与其辛醇/水分配系数之间有显著负相关性.
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