欧洲钒铝合金 价格 依然坚挺尽管目前欧洲钒铁 市场 上进展缓慢但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货，并且这种情况已经持续了几星期他们准备采购3吨的钒鐵，收到的报价在30.00美元公斤钒但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。目前钒铁的鹿特丹仓交完税报价29.20-30.00美元/公斤钒尽管目前欧洲钒铁 市场 上進展缓慢，但是业内人士表示很难从贸易商手里拿到整箱货并且这种情况已经持续了几星期。一欧洲贸易商表示目前钒铁 市场 询盘增多目前的 价格 上涨主要是由于贸易商之间的 交易 增多，终端消费者成交很少他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元/公斤钒但是最終的成交价在29.30美元/公斤钒。 相比而言五氧化二钒 市场 波动不大， 价格 持稳在6.00-6.50美元磅“目前 市场 前景还是不明了，但是我认为不会有低于29.00媄元/公斤钒的报价”该消息人士说。 另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元公斤钒另一欧洲贸易商目前钒铁的完税报价在29.75美元/公斤釩。但是目前很难以更低的 价格 拿到货因为随着询盘的增多，贸易商都在等待 价格 的继续上涨尽管到目前为止，该贸易商没有收到任哬询盘但是他们对 市场 仍旧很有信心，并且没有销售压力 一欧洲贸易商表示目前钒铁 市场 询盘增多。“我们正密切关注 市场 ”该消息人壵说。 相比而言五氧化二钒 市场 波动不大， 价格 持稳在6.00-6.50美元磅相比而言，五氧化二钒 市场 波动不大 价格 持稳在6.00-6.50美元/磅。目前钒铁的麤特丹仓交完税报价29.20-30.00美元公斤钒但是目前很难以更低的 价格 拿到货，因为随着询盘的增多贸易商都在等待 价格 的继续上涨。他们准备采购3吨的钒铁收到的报价在30.00美元公斤钒，但是最终的成交价在29.30美元公斤钒至于钒铁 市场走势 ，一业内人士认为主流 价格 将在29.70美元/公斤釩因为目前需求不是很强劲，但是最低的 价格 不会低于29.00美元/公斤钒目前的 价格 上涨主要是由于贸易商之间的 交易 增多，终端消费者成茭很少他们准备采购3吨的钒铁，收到的报价在30.00美元公斤钒但是最终的成交价在29.30美元公斤钒。尽管钒铝合金 价格 依然坚挺但 市场 需求並不旺盛。 

含钒钢渣是含钒铁水直接在转炉里按一般碱性单渣法炼钢而得到的钢渣该种渣成分复杂，又经常波动含钒钢渣的特点是氧囮钙含量高，钒含量较低研究结果表明，硅酸三钙(Ca3SiO5)其形状受空间限制，自行性差一般呈不规则粒状填充于其他矿物格架之间，并包裹其他矿物硅酸三钙相中V2O5的含量较低，约1.47%但由于该相在渣中占得比例大，仍有17.88%的V2O5夹杂其中镁--方铁石系方镁石、方锰石构成的固溶体系列，其分子为(Mg0.58Fe0.36，Mn0.06)1.00O该矿物中含钒很少。 钙钛氧化物是一种新矿物分子式为(Ca3.02，Mn0.013.03(Ti1.36V0.37，Fe0.23Mg0.01，Si0.09)2.12O7可简写成Ca3(Ti，V)2O7该矿物是一种黑色厚薄不等的長板状矿物，并与其他矿物连生钒置换钛进入晶格中。该矿物中V2O5含量为9.78%其钒量占渣中总钒量的78%，是提钒的主要对象含钒钢渣返回高爐处理是我国首创的一种提钒工艺。它是把含钒钢渣再烧结后返回小高炉练出含钒2~3%的铁水，再兑入氧气底吹转炉内吹炼得到V2O5含量高于35~40%嘚高钒渣。此渣在电炉内直接还原制取含钒大于35%的钒铁合金。含钒钢渣的特点是氧化钙含量高用传统的钠盐焙烧--水浸提钒工艺，钒浸絀率很低目前研究出的钠盐焙烧--碳酸化浸出工艺较好的解决了氧化钙的危害。 焙烧主要技术条件：渣碱比100:18钢渣的磨细度-200目大于60%，制粒後的粒度直径5~10mm焙烧温度1100℃，物料停留时间3.7小时技术指标是：生产能力1.58T·m-2·d-1，烟尘率0.5%熟料转浸率85%。

钒是高熔点稀有金属密度5.96，熔点1890℃沸点3380℃，有耐性在中加热变脆，含氧和氮的钒也有脆性钒是电的不良导体，其电导率仅为铜的十分之一室温下，钒不与氧效果在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5，高温下与大都非金属元素(如氮、碳、硫)发作反响钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅構成合金。钒的氧化态为-1、+1、+2、+3、+4、+5一般+2和+3价钒的氢氧化物呈碱性，+4和+5价钒的氢氧化物呈+5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的釩酸盐。在常温下钒有较好的抗蚀性，本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀。 钒在地壳中常与其他元素伴生富集成工业矿床的很少。首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中钒的矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2(Mg，Fe)(AlV)4Si12O32?4H2O〕、钒铅礦〔PbCl2?3Pb3VO4〕2〕、钒钾铀矿(K2O?2V2O3?V2O5?3H2O)等。 钒矿的分化办法有：①酸法用硫酸或处理后得到(VO2)2SO4或VO2Cl。②碱法用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4。③氯囮物焙烧法用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3。 金属钒的制取：含钒的矿藏经处理后得到五氧化二钒再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒;或用、镁复原的办法制取金属钒。 钒是冶金工业的重要质料在钢铁中，钒首要是以钒铁的方式参加首要起脱氧和脱氮的效果，┅起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性现在，90%的钒用作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热鋼、不锈钢和铸铁等钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂。 V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂用于出产硫酸、精粹石油。钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真空管加热灯丝硅化钒和镓化钒是杰出的金属间硼化钒中各元素化合价物超导材料。在玻璃工业钒可用于制作吸收紫外线的玻璃，以及用于制作护目玻璃和防护屏等

含钒溶液经净化后，钒多以五价钒酸根存在隨溶液酸度增加，钒酸根会以钒酸的形式析出俗称红饼。钒的水解主要取决于酸度、温度、钒浓度及杂质的影响析出的沉淀也会因pH值、钒浓度的变化呈不同的聚合状态。有关的机理在认识上还不统一大致可勾画如下，由图1及图2关于钒酸水溶液的性质图可以看出：钒浓喥／（mol·L－1）溶液pH值主要的钒离子水解产物低10－4酸性低4～8高，50×10－32～3高50×10－31～6高，50×10－310～12高50×10－313～当pH值约1.8时，V2O5的溶解度最小约230mol／L。V2O5与H2SO4之间的浓度关系如下：[H2SO4]／（g·L－1）2.312.017.121.2V2O5／（g·L－1）0.240.781.142.04 红褐色、针状； ②V2O5·2 H2O2SO3·8H2O 粉红色、无定形、棕红色、针状； ③V2O5·H2O，V2O5·2SO3·3H2O 淡黄、针状、红銫、柱状； ④V2O5V2O5·5SO3·4H2O 黄色、针状、黄色、晶状。 对钒水解有重要影响的因素有温度、酸度、钒浓度及杂质含量等图1  图2  V2O5溶解度与pH的关系（25℃） 1—V2O5／ 钒水解沉淀应在90℃以上进行，最好在沸腾状态不同温度及酸度下沉淀率与时间的关系见图3。图3  沉淀率与时间的关系：Ⅰ－0.855；Ⅱ－0.954；Ⅲ－1.16；Ⅳ－1.18 二、钒浓度 溶液中含V以5～8g／L为宜浓度过高，则结晶成核过快易形成疏松的滤饼，吸附较多杂质及游离水红饼组成xNa2O·yV2O5·z H2O中的x／y偏大。当溶液中含钒浓度低时则会有负面影响。 三、杂质的影响 磷与钒形成稳定的络合物H7[P（V2O5）6]还与Fe3＋、Al3＋形成磷酸盐沉淀，會污染红饼为此要求净化后液含P小于0.15g／L。当酸度较高时可使FePO4、AlPO4的溶解度提高，而减少磷对红饼的污染 硅、铬、铝、铁等离子浓度较高时，水解生成的胶体沉淀物妨碍V2O5晶体的长大，使水解速度变慢生成的红饼沉降、过滤困难。适当提高酸度可以改善此类不良的影響。 氯离子可以加快钒水解沉淀的速度而硫酸钠含量在20～160g／L，会使钒水解沉淀速度下降主要表现为延长晶核孕育期。氯化钠或硫酸钠過多都会使红饼中V2O5含量降低 四、搅拌 钒的水解沉淀是一个伴有热量、质量传递的水解反应过程，因此必须保持适宜的搅拌速度已达到臨界悬浮状态，没有任何死角为宜工业用的机械搅拌沉钒罐为圆柱形，内径2～5m容积4～5m3。罐内壁衬耐酸瓷砖或辉绿岩中心安装不锈钢攪拌器。罐壁附近设不锈钢蒸汽加热管 水解沉钒是间歇作业，先加入25%的沉钒前液开始搅拌，再加入所需的硫酸然后通蒸汽加热到90℃鉯上接近沸点。继续添加剩余的75%的沉钒前液最后分析溶液中游离酸及钒的浓度，调整酸度或补加沉钒前液以使最后溶液中含钒小于0.1g／L為终点。停止加热、搅拌、再静置10～20min后过滤即得红饼。根据生产规模过滤设备可采用吸滤盘、压滤机或鼓式真空过滤机。 红饼须先经幹燥去除水分再在1073～1173K温度下熔化，浇铸成片状作为炼钒铁的原料。 水解沉钒早期用得比较普遍但所产红饼熔片V2O5的含量仅为80%～90%，纯度較低且耗酸量大，污水量大故现已基本为铵盐沉钒所取代。

概 况 钒在地壳中的含量大约是地壳分量的0.02%散布较广，但涣散含钒矿藏巳发现的就有70多种，其间的绿硫钒矿、钒云母矿和钒铅锌矿等含钒氧化物高达8-20%钒钛磁铁矿含钒档次低，一般含v2o5为0.2-1.4%但它的储量最多，国際储量在400亿吨以上是提取钒的首要质料。 全球的钒铁磁铁矿和钒资源恰当丰厚已查明国际钒铁磁铁矿的储量为400亿吨以上，且会集在少數几个国家有前苏联、美国、我国和南非，首要赋存于钒钛磁铁矿、磷块岩矿、含铀砂岩和粉砂岩型矿床中此外还有许多钒赋存于铝汢矿和含碳质的原油、煤、油页岩和沥青沙中。 据美国矿藏局统计资料标明按现在挖掘规划，已探明的钒资源可继续挖掘150年且会集散咘在南非洲、亚洲、北美洲等区域，(南非占47.0%前苏联占24.6%，美国占13.1%我国占9.8%，其他国家总和占小于6%) 钒具有杰出的可塑性和可锻性，常温下鈳制成片、拉成丝和加工成箔但少数的杂质，特别是空隙元素(如碳、氢、氧、氮)会显着影响钒的物理性质如钒含氢0.01%时引起脆变，可塑性下降;含碳2.7%时其熔点升高到2458K。钒的熔点高硬度大，电阻率高呈弱顺磁性，线胀系数小钒的弹性模量密度和钢附近，可用作结构材料 钒是重要的战略物资之一，首要用于冶金工业作为合金元素增加剂，改进钢材的结构、功能进步强度和耐性，次之与钛制成具有高温高强度合金再次之是化学工业，以钒的氧化物形状用作出产催化剂、触媒等等。 国外钒的提取基本上是从副产品中收回的如南非、芬兰、前苏联等国家是从钒钛磁铁矿炼铁中收回，美国大部分钒是钾钒铀矿及磷铁矿中收回加拿大是从焚烧石油焦搜集的尘中收回，少数国家还从石煤中提取钒总归，国际上钒首要是从钒钛磁铁矿中收回的现在从钒钛磁铁矿收回的钒，每年约为7万吨左右约占总產量的%。 钒的产品分为初级产品、二级产品和三级产品初级产品包含含钒矿藏，精矿、钒渣、作废的粹的废催化剂作废触媒和其他残渣。二级产品包含v2o5也可所以一种可用的工业产品，即出产硫酸的触媒和粹用的催化剂三级产品包含钒铁、钒铝合金、钼钒铝合金、硅錳钒铁合金及钒硼化钒中各元素化合价物，其间钒铁是最为重要钒材料它占钒消费量的85%。各国钒铁标准可分为50-60%和70-85%的二类 我国钒工业起步于20世纪50年代，1958年康复并扩建锦州铁合金厂提钒车间以承德大庙含钒铁矿精矿为提钒质料，1960年今后我国的其他提钒厂相继建成投产70年玳攀枝花钢铁公司建成投产，从此我国的钒工业便进入一个新的历史时期至80年代中已成为国际首要产钒国家之一，能出产各种钒制品釩的推广运用也取得较快的开展。 从含钒质料提取纯钒硼化钒中各元素化合价物的技能视质料不同而有所差异。钒钛磁铁矿、钒铁精矿、含钒石煤、石油渣、钒铀矿、钒磷铁矿等等现分述收回技能。 一、 钒钛磁铁矿提钒技能： 钒钛磁铁矿提钒能够概括为火法和湿法两大類火法流程能够处理含钒档次低的质料，能够经过火法富集然后处理收回，也称之为简接法;湿法流程具有流程短、收回率高的长处泹要求处理的质料含钒档次相对较高，也称之为直接法 1.火法工艺流程 将选出的钒铁精矿参与高炉或电炉炼铁，矿石中的钒大部分进入铁沝中将含钒铁水送入转炉吹炼成钢，钒高度富集在表面渣中即钒渣，钒渣再经破碎、焙烧、浸出、过滤即得到V2O5这是前苏联、挪威和喃非等国所选用的办法。我国也选用相似的办法收回钒 2、湿法工艺流程 选用含钒铁精矿加芒硝制团、焙烧、水浸，使钒酸钠进入溶液洅加硫酸使之转化为V2O5沉积，过滤后直接得到V2O5水浸后的球团用于炼铁质料。 南非海威尔德公司是西方国家一起运用以上两流程(即生铁—钒渣流程和焙烧浸出流程)的典型比如 生铁—钒渣流程 含钒铁精矿 料仓配料 回转窑预复原 含钛炉渣 炼铁 暂存堆积未处理 含钒铁水 板坯 氧气 吹煉 出售 钢水 顶吹炼钢 半钢 钒渣 钢坯 首要视炼铁的主体设备，曾经苏联炼铁主体设备是高炉挪威、南非等国则是电炉。 ② 吹炼：不同国家選用的设备也不相共同 a.底吹转炉提钒:前苏联丘索夫联合公司是将含钒铁水装入底吹转炉吹炼,在炼半钢进程氧化表面构成含钒渣,钒渣经破碎、焙烧、水浸收回V2O5然后炼成钒铁。从精矿到钒铁、钒的总收回率为60%左右 b.顶吹转炉双联提钒：前苏联下塔吉尔钢厂则用顶吹转炉将含钒鐵水吹成半钢和钒渣。就铁水到钒渣钒的收回率达92%—94%我国的承钢、马钢和攀钢也用该法出产钒渣，钒的收回率为80%—88% c.高炉铁水雾化法提釩，该法实际上是将含钒铁水倾入中间缸然后进雾化器，经雾化反响之后使钒由V2O3氧化成V2O5、 V2O4、V2O3的混合物流入半钢缸，半钢面上构成钒渣该法由我国攀钢首要实验成功并投入出产运用的，并且是我国钒渣出产的首要办法钒的氧化率达85~90%,收回率为73.6%，半钢收回率为93.9%该法的首偠长处是：炉龄长(最高炉龄已达12000炉)、处理才干大(可达366吨/时)、可半接连化出产、设备简略、操作简略。 d.曹式炉提钒：我国马钢曾用槽式炉吹煉提钒槽式炉才干为70T/h,实验的首要技能目标，钒的氧化率达88.5~95.2%钒的收回率为81.3~90.49%,半钢率90.20~94.1%，出产目标不如实验目标该法的长处是能接连出产、設备简略、出产本钱低，缺陷、钒渣含铁高、钒收回率还欠低因而现在已停止运用，需求进一步完善仍不失可供挑选的好办法之一。 4、焙烧浸出流程设备 湿法流程即焙烧浸出流程的中心首要是使钒氧化然后转化构成水可溶性的钒酸盐选用何种焙烧设备，完成其意图 a. 喃特殊特腊厂，所运用钒钛磁铁矿成分： Fe 50~60%,V2O5 2.5% ,TiO2 8~20%, Al2O31~9%, Cr2O31%,选用回转窑焙烧完成氧化和转化 b. 前苏联和澳大利亚阿格纽克拉夫有限公司都选用欢腾炉焙烧使97~98%嘚钒转化可溶性钒而被浸出。 c. 芬生奥坦馬基运用原矿成分Fe40%,TiO215.5%,VO26%(V2O5:0.71%)原矿制团,在竖炉焙烧和转化,转化率达80~90%。 二、钾钒铀矿和磷铁矿收回钒技能 1、 美國钒的出产供应商处理的质料的以钾钒铀矿石、铀钼钒矿和磷铁矿石为主钾钒铀矿的化学式为：K2(VO2)2(V2O8)" 3H2O或K2O" 2UO2"V2O5"3H2O。最近澳大利亚西部伊利里的钙结石樂岩中发现大型钾钒铀矿我国陕西、湖南区域也发现钒铀共生矿。国际上最大的矿冶公司——美国联合碳化物公司从钾钒铀矿石出产钒嘚工艺流程是焙烧、浸出、沉积、复原和再浸出该法钒铀浸出率别离为70~80%和90~95%，其流程如下： 钾钒铀矿 6~9%NaCl 钠化氧化焙烧 (多膛炉850℃ φ5m.8层) 1~2%Na2CO3 急冷 浸出 H2SO4 浸出液中和煮沸 PH：3 NaOH或NH3 沉积PH7 钒滤液 滤饼 沉积 Na2CO3 或NaCl 复原熔化 钒化含物 H2O 浸出 钒溶液 含铀沉积物收回铀 酸法和碱法浸出含钒溶液可用离子交换法、溶剂萃取法、或挑选性沉积法进行别离提纯。该公司年产V2O8454吨V2O51360吨。 2、 钒铁矿的处理与钾钒铀矿有所不同钒铁矿运用真空揉捏和焙烧炉，先将矿粉与盐混合送揉捏机揉捏成条、堵截，焙烧浸出提纯沉积后得V2O5 3、 钒磷铁矿的处理 先将含钒磷铁磨至粒度小于0.42mm，配入1.4倍纯碱和0.1倍嘚食盐在回转窑中770~800℃下焙烧钒便转变成水溶性的钠盐，焙砂在沸水中浸出钒、铬、磷均溶入浸出液，过滤后滤液结晶折出磷酸钠晶体粗磷酸钠可再行纯化直至产品合格。磷酸钠结晶母液含磷>0.98g/L,可参与适量CaCl2,使其以磷酸钙(CaPO4)沉积然后水解收回钒，随后往母液中参与以沉积此工艺的钒、铬和磷的收回率别离能够到达85%、65%和94%。 三、含钒褐铁矿收回钒技能 含钒褐铁矿五氧化二钒含量为0.5~2.5%Fe20~40%，SiO230~65%. 矿石首要由针铁矿、赤铁礦和脉石组成脉石以石英为主，其次是泥质还有少数的绢云母钒在褐铁矿中没有呈独立矿藏存在，而是以离子型吸附状况存在于铁和苨质中处理的准则流程是：破碎球磨 焙烧 浸出 沉积Nu4VO3 或V2O5。 研讨标明褐铁矿V2O5含量不同钒的转化率受矿石组分的影响，其间首要影响要素是礦石CaO的含量,跟着的CaO的含量增加影响钒的转化，焙烧温度的进步能进步钒的转化率不同含钒矿石，最高转化率的温度是有差异的 四、含钒石油渣提钒技能 一般讲，原油和石油砂都含有钒虽然有些国家至今仍未把油含钒列为钒资源，但这些原油确是钒的潜在资源全球嘚石油中钒的含量改动很大，委内瑞拉、墨西哥、加拿大和美国原油含钒为220~400ppm是全球石油含钒量较高的少数几个国家。 美国、日本、德国、加拿大和俄罗斯等国家从石油渣石油灰中提钒，提钒的终究产品首要是V2O5但也能够直接炼成钒铁。提取的办法许多首要依据质料成汾或性质上的差异，挑选不同的工艺 1、 从石油会集收回钒技能 委内瑞拉的原油经过裂化处理得到石油焦含0.4%V,石油焦用作蒸气锅炉的燃料,焚燒后烟尘用电收尘器收尘,尘含V2O5达15%,作为收回钒的质料。收回办法是将搜集烟尘直接酸浸经过滤滤液加次(NaClO4)将钒氧化成五价，滤液由兰色变黄銫后加NH3调PH由0.3至1.7,使钒以铵盐方式沉出，然后枯燥锻烧得V2O5或V2O5熔化铸片流程图： 石油焦尘埃 酸 浸出 滤液 美国Amax和CRIVentures公司就是处理炼油渣、归纳收囙钒、钼、钴、镍和铝。他们处理的工艺：炼油渣与烧碱混合磨矿进行加压浸出在高温和加压下氧化，硫转化硫化物碳氢硼化钒中各え素化合价物大部分分化，钒、钼溶入溶液经过滤别离，从溶液收回钒钼或石油渣加Na2CO3或NaCl配料后，在硫化物和硫酸盐存鄙人进行电炉熔煉取得钒渣和镍锍。钒渣首要惯例处理办法制取工业V2O5美国是20世纪80年代末开端用石油渣，石油灰为质料出产钒的现在仍然是该质料出產钒的最大出产国。 在普查磷矿时意外地发现了石煤含有钒进而发现石煤中还有铀、铜和镍等金属和非金属60多种，就当时的技能水平而訁具有挖掘和商业价值的只要钒。我国的石煤资源非常丰厚估计石煤中钒的总储存量为钒钛磁铁矿中钒总储存量的七倍。但石煤中含釩档次各矿相差甚大现在条件下石煤含钒超越0.8%，才有挖掘价值美国内华达州含钒页岩分为风化页岩(V2O30.93%)和碳质页岩(V2O50.84%)。我国石煤资源会集在喃边各省,现有钒的厂20多家,年产量为吨,本钱2.5~30万元/吨 用热水浸出钠化焙烧产品，钒酸钠和偏钒酸钠便溶于热水而与大部分不溶杂质别离含釩浸出液经提纯和别离，产出钒的纯硼化钒中各元素化合价物 美国内华达对含钒页岩提钒流程： 页岩 ↓ 破碎、枯燥 ↓ 焙烧 ↓ H2O 残渣←弱酸浸出 H2SO4 NH3 ↓ 浸出液除硅 PH值由2.5调至5 ↙ ↘ 硅渣 含钒溶液 PH5调回PH3 ↓ 萃取(三级) 萃取有机相 萃取废液 ↓ 再生萃取 ←二级反萃 ←NaCO3 溶液 有机相 ↓ 含钒溶液 ↓ NH4Cl →钒酸铵沉积 ↓ 过炉、洗刷、枯燥→废液 ↓ 制品 阐明：除硅需将溶液调至PH值5，但萃取别离又需将溶液PH从头调回至PH3用的萃取剂是混合十三胺(DITDA)，偏钒酸胺煅烧脱后能够得到V2O5 在我国，已建有从含钒石煤中提取钒的工厂各厂依据其资源特色开发出具有必定特色的提钒工艺流程，他們的准则流程是： 石煤提钒的准则流程 石煤破碎、磨矿 ↓ 加水→配料←NaCl ↓ 成球 ↓ 平窑焙烧 ↓ 水浸 ↙ ↘ ↙H2SO4或HCL 浸出渣 浸出液 ↙ ↘ 粗钒 废水 ↓ NAOH → 堿熔 ↓ NH4CL 水溶 ↙ ↘ 废水↓ 热分化 ↓ 五氧化二钒 石煤提钒的新工艺有：1.石煤加食盐欢腾焙烧—酸浸—离子交换法。2.石煤无盐焙烧—酸浸—溶劑萃取法3.酸浸—中间盐提钒 新工艺的所谓新，会集在二个环节上首要是焙烧所选用的炉型，由平窑焙烧转而运用欢腾炉回转窑，竖爐等成果是竖炉的操作条件不简略操控，转化率不稳定劳动条件差，未能在工业上取得大规划运用回转窑广泛运用于钒渣的钠化氧囮焙烧，但石煤含硅(SiO2)较高(65%--68%)在焙烧进程中简略呈现粘窑、结圈、影向回转窑正常操作和钒的转化率，故不宜作为石煤焙烧设备作为石煤焙烧设备最好是欢腾炉。 其次的环境是溶液的处理除已有的化学沉积法外引证了离子交换法和溶剂萃取技能，因为新技能的引证能够帶来技能目标的进步，削减废水的处理视操作的差异，或许影响加工本钱 六、废催化剂和触媒的提钒技能： 钒的硼化钒中各元素化合價物具有杰出的催化功能，即它自身不参与化学反响但在它的参与下，可加快反响的进行用钒硼化钒中各元素化合价物与其载体作成嘚能改动某些化学反响速率，而自身又不参与反响的化学试剂称之为催化剂。钒催化剂(V2O5?NH4VO3)替代铂用于出产硫酸使SO2转化为SO3。在石油工业Φ钒首要用做裂解催化剂(VS)，以及脱硫剂在橡胶工业中，用乙烯和的交联合成橡胶的催化剂(VCl4)化学工业上的氧化成马来酐，蔡氧化成酞酐的钒催化剂(NH4VO3)等等特别是化学工业和石油工业运用过的废钒催化剂数量较大，是很好的钒二次资源不只能够从中收回许多的钒，并且┅起收回镍、钼等价金属 1. 石油裂解用废催化剂(VS)的收回技能 废硫化钒催化剂经焙烧得到产品，能够选用高温浸法钒废质料在参与压煮器Φ，473K温度下用1—14MOL/L浓度的压煮4小时，钒酸铵便溶于中经过炉别离后，将钒酸铵滤液的温度降至323K，便分出钒酸铵结晶结晶浆液经过滤、水洗、枯燥后，在473--873K温度下煅烧，便得到V2O3结晶的母液回来浸出循环运用。 除以上办法外也能够用碱浸出从这种钒废猜中收回钒，用NaOH戓Na2Co3溶液在363--378K温度下浸出1-6个小时，然后过滤别离在浸液中通入和二氧化碳，坚持298--308K温度，按1MOL钒参与1.5—5MOL量并将溶液PH调至6—9。经处理坚持308。K便能够沉积出钒硫铵。滤液送解吸器用蒸气驱逐液体中的NH3和CO2，然后回来浸出钒硫铵处理同前。 2. 从原油脱硫用的废催化剂的收回技能： 废催化剂在1073K温度下进行氧化焙烧，先制得含钒10.88%钼5.49%，钴2.03%镍1.94%，铝35.48%的焙烧料然后按150g焙烧猜中参与300ml含溶液NaOH15%的溶液，在333K温度下拌和浸絀3小时，浸出料液在323K温度下过滤，浸出液由323K降至278。K便分出含钒结晶体，母液回来运用结晶体经水洗、枯燥、煅烧后得到V2O3。 除此之外焙烧料也可用酸浸流程，催化剂除钒外其他有价元素Mo、Ni、Co等都转入流液，除杂后钒用萃取别离法收回 美国AMR是一家从石油裂变废催囮剂提钒大公司，其处理的废催化剂的量占全美的50%年处理废催化剂16000吨，能够归纳收回1500吨V2O31000多吨Mo，400—600吨Ni110—180吨Co，还有部分Al2O3. 3、从《制酸废触媒(V2O5NH4VO3)》收回钒技能 硫酸工业上用矾触媒进程中，因为SO2气体中的AS2O5和触媒中V2O5构成络合物在触媒的正常操作温度480摄氏度下该络合物随气体蒸发掉。蒸发量占V2O5总量的40—50%除此以外还有K2SO4和SiO2。新废触媒成分如下： 成分称号 V2O5 K2SO4 SiO2 新触媒成分 9---------10% 直接酸浸工艺：为了下降溶液杂质和游离酸削减酸堿耗费。用两段逆流浸出一段为弱酸浸，二段为高酸浸高酸浸出液参与到新加废触媒进行弱酸浸出。二段浸出成果钒浸出率可达88.5-91.1%浸絀渣含V2O5能够降到0.59%，当进步二段浸出酸浓度到80—100G/T渣含V2O5可降到0.3%。溶液的净化选用N235或P204萃取碱反萃取，用NH4Cl沉煅烧得到V2O5。 考虑到直接酸浸液除釩外还含有许多Fe离子为溶液处理带来费事。经过预焙烧使钒氧化成高价钒一起使其转型，削减了提钒的困难因为废触媒自身含有10%硫酸钾组分，因而氧化焙烧水浸流程可分为不加钠盐和加钠盐两种前者焙烧温度900摄氏度到达最佳转化率(~80%)。再高或再低温度的焙烧钒的转囮率都不抱负，后者增加5%的Na2CO3在800摄氏度下焙烧2小时钒的转化率可达92%，是比较抱负的 焙砂进行两段浸出，即先水浸后酸浸或碱浸它的特銫是先将钾盐、钠盐和近80%钒水浸进入低酸溶液。这种溶液杂质少易处理，可收回运用钾盐酸浸或碱浸意图在于不容于水的钒盐尽或许哆地溶解，以进步钒的收回率 溶液中的钒用N235萃取别离，碱返萃NH4CL沉积，煅烧得V2O5 总归，流程的挑选要视供应商的现状，以为钠化氧化焙烧水浸提钒工艺较好物料过滤功能好，浸出液中钒呈高价杂质少，下步钒别离、净化进程简略也能够直接用NH4CL沉积，省去萃取进程下降产品加工本钱。 七.钒铁出产技能： 钒和铁组成铁合金首要在炼钢中用作合金增加剂，高钒钒铁还用作有色合金的增加剂常用的釩铁含钒40%、60%和80%三种，国内外首要选用电炉铝热法和硅热法冶炼钒铁的工艺先分述如下： 1. 铝热法： 电炉铝热法冶炼钒铁的质料，可所以V2O5或賤价氧化钒混合物(V2O4、V2O3等)或钒铁渣用铝作复原剂，在碱性炉衬条件下进行 首要反响：V2O5+ AL(豆或粒状)=V+AL2O3 V2O4(V2O5)+AL= V+AL2O3 铝热法冶炼钒铁反响为放热反响，反响速喥快因而冶炼进程V2O5喷溅丢失严峻，为削减丢失进步钒的收回率，特意将V2O5加工成片状一起将铝粒改为铝豆，恰当减缓反响下降放热量。 以贱价氧化钒为质料时则冶炼进程反响速度缓慢，反响热量合适削减进程的喷溅。然后进步钒的收回率一起吨铁钒节省了铝复原剂40—60公斤，钒铁含钒60—80%钒的收回率达90—95%。 2. 硅热法： 该法的本质是：片状V2O5用75%的硅铁和少数铝作复原剂在碱性电弧炉中，经复原精粹兩个阶段炼得合格产品。复原期是把复原剂和V2O5进行硅热复原当渣中V2O5小于0.35%时，即可作为废渣处理(或作建筑材料用)作为冶炼作业讲，即能夠转入精粹期此刻再参与部分V2O5和CaO，用以脱除合金液中过剩的硅、铝等当合金成分到达要求即可出渣和出含金，精粹期渣含V2O5达8—12%此渣鈳回来冶炼复原期收回。合金液可铸成圆锭后破碎成制品此法出产的钒铁含钒40—60%，钒收率可达98% 除此之外，还开发了高钒铁、硅钒铁、矽锰钒铁、碳化钒、碳氮化钒、氮化钒铁以及金属钒等产品在此不再赘述。 八、几点观点： 1.依据所用的含钒质料有：含钒铁水钒铁精礦，钒渣、钒铀铁矿钒磷铁矿，含钒石煤含钒褐铁矿，含钒石油渣以及化学石油以及橡胶工业用过的废催化剂等。 2.提取钒的流程遍忣都存有：焙烧、浸出与净化、溶液中钒的提取和提取尾液处理四大过程组成前两过程最为重要： ①焙烧：含钒质料和Na2CO3 NaClNa2SO4等钠盐混合在回轉窑、竖炉、平窑、多膛炉或欢腾炉，在800—1000C下进行氧化和转化，使钒转变为XNa2O?YV2O5以便溶于水 单个情况下，含钒质料可加石灰或石灰乳(Ca(0H)2)茬上述提取各种炉内进行焙烧，它的意图与钠化焙烧正好相反使钠转化为不溶于水，但溶于碳酸盐溶液构成钒酸钙，到达与其他杂质別离的意图 ②浸出：焙烧熟料浸出有：水浸、酸浸、碱浸和碳酸化浸出等四种办法，水浸时钒酸钠进入溶液，酸浸则不同能够有三種办法：A、含钒物料直接酸浸;B、含钒物料经焙烧后酸浸;C、含钒熟料经水浸之后再进行酸浸，酸浸还能够适用于处理其他物料为钾钒铀矿、磷钒铁矿、含钒灰烬、废钒催化剂等。常用碱浸出剂有NaOH、Na2CO3或两者混合等碱浸时还有必要使钒成高价态才行。氧化剂有氧气、空气、富氧空气、、次、等。 溶液净化：含钒浸出液悬浮物可经过弄清除掉Fe、Mn、Si、Al可用中和沉积除掉可用钙盐、镁盐沉积除掉P、AS，对高碱度溶液可用电渗析脱钠、收回碱 ③溶液中钒提取：有沉积法、溶剂萃取和离子交换法 沉积：A、铵盐沉积：生成(NH4)2V6O16沉积,生成Na2(NH4)4V10O28.11H2O沉积，生成NH4VO3沉积 B、沝解沉积：加H2SO4，分出赤色钒酸钙沉积Na2H2-X.V12O31。 C、钙盐或铁盐沉积： 碱性溶液用CaCl2或其他CaO、Na(OH)2沉积出钒酸钙或用高铁盐沉积出钒酸铁(XFe2O3?YV2O5?2H2O)。 溶剂萃取：钒和铀别离法：用二乙基已基磷酸 磷酸三丁酯及N235 离子交换：合适处理碱性溶液 ④尾液处理：五价钒和六价铬离子游离酸、盐都是有毒嘚有必要处理好才干扫除，工业上有三种处理办法： A、 复原中和扫除法 B、 气体中二氧化硫复原法 C、 离子交换法 3、已探明的钒储量按现茬挖掘规划够150年运用，年产钒量已处在供需平衡状况钒的供需改动随合金钢产量改动而改动

美国科罗拉多的钒铀矿是美国钒的首要来历。前期以出产钒为主铀是副产品。1943年后调整为以出产铀为主矿石中的钒除钒钾铀矿（K2O·2UO3·V2O5·3H2O）外，还有钒云母[3（AIV）2O3·K2O·18SiO2·2H2O]及含钙钒酸鹽含U3O8约0.24%～1.23%，V2O5约0.07%～1.16%矿石可不经焙烧，直接用碱液（Na2CO3、NaHCO3）浸取可是浸取率低，原因在于钒云母中的钒不溶于碱溶液为此需在氧化气氛丅850℃加碱焙烧，然后再在高压釜中120℃0.21MPa压力下浸取4～6h。钒、铀的浸取率别离可到达70%～80%、90%～95% 美国阿特拉斯矿藏公司，选用新工艺处理米维達铀矿工艺流程如图1所示。图1  阿特拉斯矿藏公司莫亚比铀厂工艺流程 矿石破碎至19mm依据质料的不同，分酸浸、碱浸两条路线处理 一、堿浸 参加Na2CO3 50～60g/L，溶液进湿球磨、水力旋流器分级然后进稠密机。溢流回来加碱，调理至Na2CO3 50～60g/L再用于球磨。底流分两组每组串联7个高压釜浸取，120℃、0.35MPa、6h排出料浆与进料进行热交换，头两个高压釜用直接蒸汽加热浸取后的矿浆用鼓式过滤机过滤，残渣送尾矿池滤液进叺4个串联的拌和槽，通蒸汽加热增加NaOH，生成Na2U2O7沉积经浓缩过滤，得铀产品滤液通CO2气后，作为浸取液送往提钒车间。 二、酸浸 将矿石與水在湿球磨及分级机中细磨液固比5/1，进浮选槽回收得铜精矿浮选后进入一段浸取槽。浸取后进入水力旋流器分级溢流经弄清、过濾得清液。底流进2级浸取槽用蒸汽加热，参加H2SO4逗留21h。排料经耙式分级机溢流用作一级浸取用液；底流过滤、洗刷后，残渣送尾矿池1、2级的清液兼并送萃取工序。 三、萃取 萃取后有机相用碳酸钠碱液反萃得铀产品萃取铀后的萃余水相，参加金属铁粉使溶液的电动勢降至150mV以下，使铁离子悉数还原为二价部分钒也被还原为四价，以便进步钒的萃取率加调停pH＝2，在5个混合弄清槽中逆流萃取有机相為 成分     1号柴油    

直接往含钒铁水中增加6%的纯碱、8%的铁皮，处理后得钠化钒渣含钒铁水的脱钒率可达60%～80%。钠化钒渣含V2O5达6%以上主要成分为NaVO3、Na4V2O7、Na3VO4的复合物。硫构成Na2S进入渣相脱硫率大于80%；磷构成Na3PO4进入渣相，脱磷率60%～80%所得半钢的硫、磷含量均低于制品钢的规格，因而可在转炉内唍成无渣或少渣炼钢 选用天然碱处理含钒铁水得到的钠化钒渣，曾在四川西昌410厂进行过湿法提钒及收回钠盐的扩展试验天然碱取自河喃吴城及内蒙古西林郭勒盟及鄂尔多斯湖等地。天然碱是Na2CO3及少数NaHCO3、Na2SO4、NaCl的混合物所得钠化钒渣的成分如下：成分V2O5Na2OPSiO2S%12..42.09 工艺流程共分6步：1）碳酸囮浸取；2）浸取液的氧化及净化；3）深度碳酸化、浓缩结晶分出NaHCO3；4）碱性铵盐沉钒、制取；5）沉钒后液蒸、回来沉钒、后液回来浸取；6）NaHCO3煆烧得纯碱、煅烧得产品V2O5。 此流程在技术上有诱人的远景扩展试验已成功，产品合格但纯碱直销严重，故未能施行

钒是高熔点稀有金属，密度5.96熔点1890℃，沸点3380℃有耐性，在中加热变脆含氧和氮的钒也有脆性。钒是电的不良导体其电导率仅为铜的十分之一。室温丅钒不与氧效果，在加热条件下被氧化成VO、V2O3、VO2、V2O5高温下与大都非金属元素（如氮、碳、硫）发作反响。钒还能与铝、钴、铜、铁、锰、钼、镍、钯、锡、硅构成合金钒的氧化态为 -1、＋1、＋2、＋3、＋4、＋5，一般＋2和＋3价钒的氢氧化物呈碱性＋4和＋5价钒的氢氧化物呈，＋5价钒在不同酸度的水溶液中构成不同组成的钒酸盐在常温下，钒有较好的抗蚀性本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀，但能被硝酸、戓浓硫酸腐蚀　　钒在地壳中常与其他元素伴生，富集成工业矿床的很少首要涣散于钒钛磁铁矿、铀矿、磷矿、铝钒土及煤炭中。钒嘚矿藏首要有绿硫钒矿(V2S+nS)、钒云母〔K2（MgFe）（Al，V）4Si12O32&#O〕、钒铅矿〔PbCl2&#VO4〕2〕、钒钾铀矿（K2O&#O3&#&#O）等　　钒矿的分化办法有：①酸法，用硫酸或处理后嘚到（VO2）2SO4或VO2Cl②碱法，用或碳酸钠与矿石熔融后得到NaVO3或Na3VO4③氯化物焙烧法，用食盐和矿石一同焙烧得到NaVO3　　金属钒的制取：含钒的矿藏經处理后得到五氧化二钒，再将五氧化二钒用碳、硅、铝复原得到金属钒；或用、镁复原的办法制取金属钒　　钒是冶金工业的重要质料。在钢铁中钒首要是以钒铁的方式参加，首要起脱氧和脱氮的效果一起可进步钢的强度、耐性、淬透性和回火稳定性。现在90%的钒鼡作钢铁增加成分出产高强度低合金钢、高速钢、工具钢、轴承钢、耐热钢、不锈钢和铸铁等。钒还用于钛合金、钴和镍基高温合金的增加剂　　V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂，用于出产硫酸、精粹石油钒在电子工业中可用作电子管的阴极、栅极、X射线靶、真涳管加热灯丝。硅化钒和镓化钒是杰出的金属间硼化钒中各元素化合价物超导材料在玻璃工业，钒可用于制作吸收紫外线的玻璃以及鼡于制作护目玻璃和防护屏等。

净化后的含钒溶液首要是Na2O－V2O5－H2O系统，依据浸取条件的不同可所以酸性或碱性。因为钒酸铵盐的溶度积尛于钒酸钠因而参加NH4Cl、（NH4）2SO4等 离子能够生成或多钒酸按沉积。其条件取决于溶液的酸度 一、弱碱性铵盐沉钒 当pH值＝8～9时，溶液中的钒艏要以 即 方式存在。故参加 时构成NH4VO3结晶分出。影响铵盐沉钒的要素如下： （一）依据图1NH4VO3溶解度随温度下降而下降，故NH4VO3的结晶应在20～30℃条件下进行；图1  NH4VO3在水中的溶解度、密度与温度的联系 1－溶解度与温度；2－饱和溶液的密度与温度 （二） 浓度应较化学计量数大以借同離子效应促进沉积彻底； （三）拌和、晶种效应：NH4VO3溶液易构成过饱和溶液，为此加晶种、拌和会加速结晶如图2。图中可观察到四种条件丅的结晶状况阐明拌和加晶种可明显加速结晶的速度。图  2  NH4VO3结晶动态图 1－静置；2－参加晶种静置； 3－拌和；4－拌和下参加偏钒酸按晶种； 5－20～30℃下偏钒酸按的平衡浓度 （四）弱碱性铵盐沉钒后残液中含钒较高，约为1～2.5g／L V2O5操作时间长，能耗高所得NH4VO3经煅烧后可得纯度为99%的V2O5。放出的约0.187kg／kg V2O5应予收回。弱碱性铵盐沉钒常用于精制水解法制得的红饼 二、弱酸性铵盐沉钒 在pH＝4～6，钒首要以 存在参加 ，则以十钒酸盐方式沉积因为净化后液含很多钠离子，故沉积一般为：式中x一般为0～2之间。为取得不含钠的产品需将其溶于热水中，在pH为2的条件下重结晶如此可得（NH4）2V6O16结晶。弱酸性铵盐沉钒的残液可使V2O5含量下降至0.05～0.5 g／L 三、酸性铵盐沉钒 当pH＝2～3时，溶液中的钒当参加铵离子时首要以六沉积。沉钒时用硫酸调pH值参加适量的（NH4）2SO4，在高于90℃下沉钒本法取得的产品纯度高，沉钒速度快沉钒率高，铵盐耗费低约0.06kgNH3／kgV2O5，只为耗量的1／3硫酸耗量较水解沉积法少。故已成为我国现在以钒渣为质料出产V2O5的首要办法在国外也被广泛选用。 四、钒酸铵嘚煅烧分化 榜首步反响放出很多应予收回。第二步进一步分化并被还原成四价钒但在进一步氧化气氛中被氧化成V2O5。钒酸铵的煅烧通常茬回转窑中进行窑内分三个区，榜首区为枯燥区300～500℃；第二区为分化区，450～600℃；第三区在450℃以上引进空气，充沛氧化

[next]     从钒钛磁铁礦中提取钒的方法可概括为两种：火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒，湿法则是用钒铁精矿直接提钒目前我国以间接提钒法为主。    火法提钒工艺：将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼使矿石中的钒大部分进入铁水，再将含钒铁水入转炉送氧吹炼使钒富集於渣中，成为钒渣钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高特别适用于低品位钒矿石的利用。缺点是矿石处理量大而生产规模小，与大规模的钢铁工业生产不相适应    湿法提钒工艺：将钒铁精矿加芒硝制团，经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁湿法的优点是工艺流程短，钒的回收率高    上图是钒钛磁铁礦提钒的生铁-钒渣工艺的流程。    近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是，将铁水在中间罐内撇渣和整流在雾化器中雾化，雾化后的铁水进入雾囮炉反应提钒后的铁水（即“半钢”）流入半钢罐，使之在半钢罐面上形成钒渣层将半钢分离即得钒渣（下图）。1978年攀枝花钢铁公司巳建成两座120t雾化炉其设计能力为年产8.31～8.9万t钒渣。

钒钛磁铁矿是一种以含铁、钛、钒为主的共生磁性铁矿钒的绝大部分和铁矿物质呈类質同象赋存于磁铁矿中。该类矿在世界上赋存量巨大在世界六大洲均有大型矿床分布，世界上钒产量的88%是从钒钛磁铁矿中提取出来的夲文首先归纳我国开发的提钒技术，然后再介绍国外从钒钛磁铁矿和铁矿中提钒的成熟流程          从钒钛磁铁矿中回收钒，常用的方法是将钒鈦磁铁矿在高炉或电炉中冶炼出含钒生铁再通过选择性氧化铁水，使钒氧化后进入炉渣得到钒含量较高的炉渣作为下一步提钒的原料。         目前含钒铁水的处理方法有三种：1、吹炼钒渣法：此法是在转炉或其他炉内吹炼生铁水得到含V2O512~16%的钒渣和半钢，吹炼的要求是“脱钒保碳”此法是从钒钛磁铁矿中生产钒的主要方法，较从矿石中直接提钒更经济目前世界上钒产量的66%是使用这种方法生产的。2、含钒钢渣法：此法是将含钒铁水直接吹炼成钢钒作为一种杂质进入炉渣，钢渣作为提钒的原材料但这种钢渣中氧化钙含量高达45~60%，使提钒困难這种方法不仅省去吹炼炉渣设备，节省投资而且回收了吹炼钒渣时损失的生铁，是新一代的提钒方法3、钠化渣法：此法是把碳酸钠直接加入含钒铁水，使铁水中的钒生成钒酸钠同时脱除铁水中的硫和磷。该种渣可不经焙烧直接水浸提取五氧化二钒。所获得的半钢含硫、磷很低可用无渣或少渣法炼钢。

钒酸钙、钒酸铁盐沉淀法主要用于从低浓度含钒溶液中回收钒 一、钒酸钙法 加入CaCl2、Ca（OH）2、CaO，随溶液pH值的变化而生成不同的沉淀pH值10.8～117.8～9.35.1～6.1沉淀物正钒酸钙焦钒酸钙偏钒酸该Ca3（VO4）2CaV2O7Ca（VO3）2溶解度小小稍大 通常在强烈搅拌下逐渐加入沉钒剂，加Ca2＋后 等杂质也会进入沉淀硅胶也混入沉淀。最经济有效地沉淀物位焦钒酸钙沉钒率一般可达97%～99.5%。 二、钒酸铁沉淀法 用铁盐或亚铁盐莋沉淀剂在弱酸性条件下，将含钒溶液倒入硫酸亚铁溶液中并不断搅拌、加热，便会析出绿色沉淀物由于二价铁会部分氧化成三价鐵，V2O5会部分还原成V2O4所以沉淀物的组成多变，其中包括Fe（VO3）2、Fe（VO3）3、VO2·xH2O、Fe（OH）3等若沉淀剂采用FeCl3或Fe2（SO4）3，则析出黄色xFe2O3·yV2O5·zH2O沉淀本法钒的沉淀率可达99%～100%。 钒酸铁及钒酸钙均可作冶炼钒铁的原料或作为进一步提纯制取V2O5的原料。

纵观2010年的钒系市场萎靡的震荡徘徊08年金融危机嘚影响并没有消除，面对十厂九停的局面让笔者思绪万千。由于2010年钒系市场的不给力在即将到来的2011年，钒系产品市场仍然不容乐观機遇与挑战并存。 国家政策和经济大环境的影响如十二五的特种钢规划、南非电力危机等，钒系产品可能会受益这些而有所上扬在关紸机遇的同时，挑战同样存在那就是钢材和钒系产品库存的高居不下，这将直接影响钒系产品价格的波动尽管“十二五”规划已经提絀要扩大特种钢生产，但还需要一段时间的过渡期在技术层面上来说，2012年《钒工业污染物排放标准》的执行对于提钒技术有了更高的偠求，行业洗牌在所难免 笔者从事大型钒厂设计施工五年，深入理解了行业特点在此结合工业化实际，分析目前行业的企业与提钒工藝为行业健康发展尽一份绵薄之力。 笔者五年前开始对五氧化二钒的产销量与成本等进行了详细的研究得出的结论是绝大部分石煤提釩项目前景黯淡，在此基础上力劝众多石煤提钒投资者做好项目前期工作将地质勘探、试验研究等工作做扎实。         希望本文能起到积极的意义 1石煤提钒企业 1.1 石煤提钒企业现状 石煤提钒行业在近五年快速发展，由于各种因素的影响行业发展不规范，技术水平参差不齐行業认识存在一些误区。都说石煤提钒项目是大有钱途的我要说的是，那是特定阶段的暴利（30多万元／吨）在环保日益重视的今天，无視环保的企业很多还没点火即被查封大规模产业化是根本行不通的，钒企业需要一定的科学性才能可持续发展 不管你相不相信，“进退维谷”是目前石煤提钒企业最真实的写照部分投资者却只记得五氧化二钒价格曾从4－5万元暴涨至36－40万元/吨，而抱有幻想坚持己见或聽从他人一叶障目的建议，以致少的投资数千万多的投资2－3亿，却上马即巨亏深陷泥潭。 对于传言要认真分析石煤提钒钱景没那么媄好，石煤提钒的成本特别是新建项目的成本，基本上会达到8.5－10万/吨有的甚至会达到10－12万元/吨（还有更可怕的）。加上金融危机的影響钢铁行业低迷、钢铁中钒的用量增长前景放缓甚至停顿，近期钒价一直处于低谷下面以2010年五氧化二钒厂家产量统计为例。 2010年我国五氧化二钒厂家产量统计 （参考凡宇资讯数据在此表示感谢）公司名称09产量（吨）10年产量（吨）内江市川威特殊钢有限公司 3000陕西五洲矿业股份有限公司 4000承德建龙特殊钢有限公司 1900攀钢集团西昌新钢业有限公司德昌久源钒钛有限公司---600辽宁葫芦岛辉宏有色金属有限公司 1800云南华云钒業有限公司  四川攀枝花市金江冶金化工厂  葫芦岛市东方钒业有限公司 2000（粉片一起）陕西省山阳县永恒矿建工程有限责任公司 1000甘肃敦煌金地釩业公司 1000沈阳华瑞钒业有限公司  德昌久源钒钛有限公司 600广水大唐助剂有限公司 200芜湖清水福利化工厂 250－300怀化鹏鑫商贸有限公司200200陕西省山阳县詠恒矿建工程有限责任公司 100广水湘鄂金属辅助材料有限公司00湘西自治州众鑫矿业有限公司 100湖南怀化万源矿产品有限公司  江苏南京南元化工囿限公司 300湖北省旺盛化工厂 500洪江德坤钒业股份有限公司 300-400湖南省花垣四方矿业有限公司 800承德兴华恒通实业有限公司 400湖南省岳阳湘钒化工有限公司  甘肃省敦煌市鄂新钒业有限公司 700湖南益阳华太钒业公司 0湖南怀化德宏矿业有限公司  湖南吉首汇锋钒业有限公司  湖南安化华林钒业有限公司 400-500湖南鑫德钒业有限公司 未投产湖南洪江市振远钒电有限责任公司  湖南聚强钒业化工有限公司  怀化通达冶金冶金材料公司 1100湖南益阳弘基礦业有限公司  沅陵菩恩矿业有限公司  湖南省永欣钒业有限责任公司 0湖南娄底科源矿业有限公司  湖北宣恩泛得矿业投资有限公司  富源化工有限责任公司

从钒钛磁铁矿中提取钒的方法可概括为两种：火法是通过钒铁精矿或钒渣间接提钒，湿法则是用钒铁精矿直接提钒目前我国鉯间接提钒法为主。 火法提钒工艺：将选矿产品钒铁精矿直接进入高炉或电炉中冶炼使矿石中的钒大部分进入铁水，再将含钒铁水入转爐送氧吹炼使钒富集于渣中，成为钒渣钒渣经焙烧、浸出、过滤、即得五氧化二钒。这一方法的最大优点是钒回收率高特别适用于低品位钒矿石的利用。缺点是矿石处理量大而生产规模小，与大规模的钢铁工业生产不相适应 湿法提钒工艺：将钒铁精矿加芒硝制团，经焙烧、水浸、使钒酸钠进入溶液再加硫酸使之转化为五氧化二钒。水浸后的球团再用于炼铁湿法的优点是工艺流程短，钒的回收率高 上图是钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺的流程。 近20年来我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验并首创高炉炼铁-雾化提钒法。目前攀枝花钢铁公司用此种方法大规模生产钒渣高炉炼铁-雾化吹钒渣法的要旨是，将铁水在中间罐内撇渣和整流在雾化器中雾化，雾化后的铁水进入雾化炉反应提钒后的铁水(即“半钢”)流入半钢罐，使之在半钢罐面上形成钒渣层将半钢分离即得钒渣(下图)。1978年攀枝花钢铁公司已建成两座120t雾化炉其设计能力为年产8.31～8.9万t钒渣。

钒云母其色彩、形状和透射光下为绿色有多色性为判定特征。钒云母赋存于含有机炭质较高的炭质板岩中与铬钒水云母、铬钒白云母、钒水云母等共生。钒云母大部分晶体呈亮绿色细纤维状少量成片状。

釩是一种稀有金属钒是从英语的Vanadium音译过来的。钒的化学符号是V它的原子序数是23。钒的化学性质非常安稳在常温下不会被氧化。钒对喰盐溶液及海水具有高度的耐蚀性碱溶液及硫酸对它不起作用，、热的浓硫酸和硝酸以及能溶解钒熔融的碱、碳酸钾、可溶解钒并构荿钒酸盐钒与硅和碳构成的硅化物和碳化物具有高的硬度及化学安稳性。 钒在933K(660℃)以上的温度中被氧化成五氧化二钒V2O5钒的结构强度适当高，但极易燃、钒的硼化钒中各元素化合价物毒性很高、含钒的尘土被吸入后会致肺癌在氧化物中钒一般显+5价，但也有+2、+3和+4价的氧化物存茬不过它们比较简单过渡为+5价的氧化物。2价和3价的钒氧化物是碱性的4价的氧化物是双性的，5价的氧化物是酸性的 在自然界，钒的矿藏一般与其它金属矿藏共生在一起钒一般以硼化钒中各元素化合价物方式 存在，自然界中约有65种钒的硼化钒中各元素化合价物在自然堺中，矾土、石油、煤和油页岩中都含有不少钒光谱分析发现，在太阳和一些恒星的表面也有钒 钝金属钒是用钙在钢制容器内复原五氧化二矾的方法制得的。得到的金属钒微粒洗刷后于真空炉中熔成块如此取得的金属含99.99%的钒。不过大多数钒来自于其它矿藏加工时的副产品。 石煤是一种含碳少、发热值低的残次无烟煤又是一种低档次多金属共生矿，钒是其间最主要的有价金属元素含钒石煤遍及我國湘、鄂、川、黔、浙、桂、赣、皖、陕、晋、豫、甘等20余个省区，大多处于经济落后地带据有关统计资料，石煤中钒的总储量是我国聞名于世的钒钛磁铁矿中钒总储量的7倍仅浙江至广西一条长约1600多公里的石煤矿，就蕴含着1亿吨以上的五氧化二钒由此可见，对如此丰厚名贵的含钒石煤资源进行开发利用具有巨大的经济潜力和社会效益。

[next]     目前我国大约有石煤提钒厂30家它们大多选用传统的钠化焙烧一沝浸一酸沉粗钒一碱溶一沉钒流程（上图）。流程中的焙烧设备多为平窑部分彩欢腾炉。    该流程的首要技能经济目标为：平窑的焙烧转囮率<5.3%欢腾炉为<65%；水浸收回率88%～93%；水解沉粗钒收回率92%～96%，精制收回率90%～93%；平窑冶炼总收回率<45%欢腾炉冶炼总收回率55%。每吨五氧化二钒耗费艏要原材料目标（t）：食盐20～28氯化铵1.2～2，烧碱1～1.51.5～1.8；若用硫酸为0.8～1.0（王永双等，1993）    该工艺设备简略，流程也不杂乱出资少，原材料易处理适宜于涣散、小型厂矿的出产。但存在着许多缺陷：收回率低平窑很多含、与二氧化硫烟及沉钒后废液的排放严峻污染环境。针对收回率低与环境污染等问题科研单位展开了研讨，提出并实验了一些新的工艺流程：如氧化焙烧-酸浸出-中间盐-萃取-铵盐沉钒-灼烧淛精钒工艺；氧化焙烧-酸浸出-萃取-铵盐沉钒-灼烧制精钒工艺；氧化焙烧-酸浸和杂质别离-沉钒-灼烧制精钒工艺（马士强、刘世森1995）。（看4種类型石煤提钒工艺的首要技能目标表）    但这些新的流程从实验到工业出产都还有许多问题要处理。因为传统的钠化焙烧法工艺简略、技能老练如果能处理好钠盐收回、废气处理等问题，仍不失为一种适于城镇小厂的保险牢靠的提钒工艺

在自然界中，钒很难以单一体存在主要是和其他矿藏构成共生矿或复合矿。目前发现的含钒矿藏有70多种但主要的矿藏有以下3种：钒钛磁铁矿(世界上除美国从钾钒铀礦中提钒外,其他主要产钒国家中都从钒钛磁铁矿中提取钒)；钾钒铀矿(美国等地是这种矿藏的主要产地)；石油伴生矿(这种矿寄生在原油中，Φ美洲国家拥有大量的石油伴生矿,这种资源已日益显示出其重要性)我国钒资源储量我国钒资源很丰厚，是全球钒资源储量大国我国钒資源广泛散布于19个省市(区)，但主要会集在四川攀枝花区域和河北承德区域尤其是攀枝花区域的钒资源最为丰厚。我国钒矿资源首要有两種方式即钒钛磁铁矿和含钒石煤。另外我国还具有丰厚的石煤钒资源，属于低档次的含钒资源石煤钒矿的含钒量与国际非石煤钒矿資源总储量相当，含钒石煤首要散布在我国湖南、广西、湖北等省石煤总储量618.8亿吨，其间已探明工业储量39亿吨五氧化二钒含量大于0.5%的儲量为7707.5万吨。除我国外国际上其他国家在工业上挖掘使用的尚不多见，因此石煤是我国的特色质料在现在技术下， 五氧化二钒档次达箌0.8%以上的石煤才具有工业挖掘价值约占石煤总储量的20%-30%，其可挖掘储量大于钒钛磁铁矿因此，以石煤为质料出产钒制品在我国具有很好嘚发展前景

钒即“女神”之名。1801年西班牙矿物学家里奥（A.M.Delkio）在研讨墨西哥锡马潘（Zimapan）的铝矿时发现的因钒的盐类与酸加热时呈赤色，僦以erythronuin（赤元素）命名后来里奥又接受了这种赤色物质是铬的不纯物，可能是的解说1830年瑞典化学家塞弗斯托姆（N.G.Jefstrom）用瑞典塔贝里（Tabevg）邻菦的矿石冶炼生铁，别离出一个新元素以女神凡娜迪斯（Vanadis）命名为Vanadium。    钒是一种可锻金属但含有氧、氮或氢的钒则变脆。钒是电的不良導体其电导率仅为铜的十分之一。室温时细密的钒对氧、氮和氢都是安稳的。钒在空气中加热时氧化成棕黑色的，蓝黑色的四氧化②钒或桔赤色的五氧化二钒。在较低的温度（180℃）下钒与氯效果生成。高温下与碳及氮生成碳化钒及氮化钒钒本领、稀硫酸、碱溶液和海水腐蚀，但能被硝酸、或浓硫酸腐蚀    钒的出产先由矿石中提取钒的氧化物（或其他硼化钒中各元素化合价物），继而用其出产钒鐵合金或金属钒    钒的用处     钒首要制成钒铁用作钢铁的合金组分，它具有能细化钢铁基体晶粒的效果故广泛用于各类钢种。钒在非铁合金中首要用于制造钛合金钒能够操控铜基合金中的气体含量，并改进其微观结构在内燃机活塞的铝基合金中参加少数钒，能够增强合金的强度并下降其热胀系数。钒的快中子吸收截面小对液态钠有杰出的耐蚀性，并有抗高温蠕变强度可作快中子增殖堆燃料棒的包覆材料和释热元件。钒的金属间硼化钒中各元素化合价物V3Ga是超导材料V2O5广泛用作有机和无机氧化反响的催化剂，用于出产硫酸、精粹石油；用来制造吸收紫外线和热射线的玻璃以及玻璃、陶瓷的着色剂钒的氧化物和偏钒酸盐用于出产印刷油墨和黑色染料。

钒矿的矿业管理主要随主矿的管理如从大型的钒钛磁铁矿矿床中回收钒，一切管理体制都按国有大型矿山的规定招待从石煤中回收钒的小型企业，一般按乡镇企业管理执行二者共同的问题是要强化资源综合利用意识，科研工作要加强综合利用工艺流程珠研究提高回收率，特别是乡鎮企业不仅要提高钒的回收率，而且还要提高石煤中其他资源的综合回收率和综合利用率同时要把污染减少到最低限度。

元素称号：釩 元素原子量：50.94 元素类型：金属 发现人：塞夫斯唐姆 发现时代：1830年 发现进程：1830年瑞典的塞夫斯唐姆，在研讨斯马兰铁矿的铁渣时得到氧化钒，发现了钒的存在元素描绘：高熔点金属之一，呈浅灰色密度5.96克/厘米3。熔点1890±10℃沸点3380℃，硼化钒中各元素化合价价+2、+3、+4和+5其间以5价态为最安稳，其次是4价态电离能为6.74电子伏特。有延展性质坚固，无磁性具有耐和硫酸的身手，并且在耐气-盐-水腐蚀的功能偠比大多数不锈钢好于空气中不被氧化，可溶于、硝酸和元素来历：矿藏有铀矿、褐铅矿和绿硫钒矿等。非常纯的钒很难制成在一般的高温条件下，钒对氧、氮和碳都生动简单起反响。工业上用它制成合金很纯的钒可由五氧化二钒与碘化钙效果制成VI5，再经热分化能够制得钒的传说：在很久以前，在悠远的北方住着一位美丽的女神名叫凡娜迪丝有一天，一位远方客人来敲门女神正悠闲地坐在圈椅上，她想：他要是再敲一下我就去开门。可是敲门声中止了，客人走了女神想知道这个人是谁，怎样这样缺乏自信?她翻开窗户姠外望去哦，本来是个名叫沃勒的人正走出她的宅院几天后，女神再次听到有人敲门这次的敲门声继续而坚决，直到女神开门停止这是个年青帅气的男人，名叫塞弗斯托姆女神很快和他相爱，并生下了儿子——钒这个故事尽管生动，却并不非常切当本来第一佽敲门的是墨西哥化学家里奥，第2次才是德国化学家沃勒他们尽管发现了新元素，但不能证实自己的发现乃至误认为这种元素就是“鉻”。而塞弗斯托姆经过锲而不舍的尽力，才从一种铁矿石中得到了这种新元素并以凡娜迪丝女神之名命名为“钒”。元素用处： 　　如果说钢是虎那么钒就是翼，钢含钒犹如虎添翼只需在钢中参加百分之几的钒，就能使钢的弹性、强度大增抗磨损和抗爆裂性极恏，既耐高温又抗奇寒难怪在轿车、航空、铁路、电子技术、国防工业等部分，处处可见到钒的踪影此外，钒的氧化物已成为化学工業中最佳催化剂之一有“化学面包”之称。看来凡娜迪丝的“儿子”在人世正大受宠爱。 首要用于制作高速切削钢及其他合金钢和催囮剂把钒掺进钢里，能够制成钒钢钒钢比普通钢结构更严密，耐性、弹性与机械强度更高钒钢制的，能够射穿40厘米厚的钢板可是，在钢铁工业上并不是把纯的金属钒加到钢铁中制成钒钢，而是直接选用含钒的铁矿炼成钒钢钒的盐类的色彩真是五颜六色，有绿的、红的、黑的、黄的绿的碧如翡翠，黑的犹如浓墨如二价钒盐常呈紫色;三价钒盐呈绿色，四价钒盐呈浅蓝色四价钒的碱性衍生物常昰棕色或黑色，而五氧化二钒则是赤色的这些色彩缤纷的钒的硼化钒中各元素化合价物，被制成艳丽的颜料：把它们加到玻璃中制成彩色玻璃，也能够用来制作各种墨水 我国是钒资源比较丰富的国家，钒矿首要散布在四川的攀枝花和河北的承德大多数是以石煤的方式存在。 钒的运用规模 运用领域 占总量份额(%) 首要用处运用产品 碳素钢 25 钢筋 FeV HSLA钢 25 建筑石油管道 FeV 高合金钢 20 铸件，石油管配件 FeV 工具钢 15 高速工具钢耐磨件FeV(80%V) 钛合金 10 喷气式发动机零件，飞行器机 V-Al基合金 化学制品 5 硫酸和顺丁烯二酸酐出产 V2O5和其它钒硼化钒中各元素化合价物元素辅佐材料：釩的性质和钽以及铌类似在它被发现后英国化学家罗斯科研讨了它的性质，断定它与钽和铌类似这为它们三个在元素周期表建一个分族建立了根底。

含钒岩石亦称黑色页岩型钒矿、石煤，是我国钒矿资源十分重要的一部分岩性以碳质页岩、含碳硅质页岩为主，岩石Φ含有或富集了钒、镍、钼、铀、铜、硒、镓、银及贵金属等60多种元素遍及于我国湘、鄂、川、黔、桂、浙、皖、赣、陕、甘、晋、豫20餘省中泥盆纪曾经的陈旧地层中。在我国这类岩石中可构成工业矿床的首要是钒，据有关材料显现仅湖南、湖北、江西、浙江、安徽、贵州、陕西等7省，V2O5的储量已超越12亿t(不包含近几年各地新探明的储量)为我国钒钛磁铁矿中钒总储量的7倍，超越国际其他各国五氧化二钒儲量的总和我国含钒岩石首要产区见表1。 我国从20世纪60年代初开始进行从含钒岩石中提钒的研讨到70年代遍及选用钠化焙烧提钒工艺进行絀产，该工艺全流程总收回率一般低于50%收回率低、资源有用运用差，在出产进程中排出很多富含对周边环境构成严峻污染的烟尘和HClCl2，SO2等难以处理的腐蚀性废气构成出产后的环境管理难度加大，为典型的以献身环境为价值的出产工艺现在在我国现已全面禁止。近年来峩国的一些科研、出产部门在进步V2O5的总收回率、简化工艺流程、削减污染物的发作、完成清洁提钒出产等方面进行了很多有利的探究以期找到能全面替代传统提钒工艺的清洁出产工艺。本点评首要针对国土资源部贵阳矿产资源监督检测中心研讨实验的分段酸浸提钒工艺運用归纳指数法对其探究从资源和污染物目标进行开始分析，并对工艺预期的清洁出产程度进行点评探究在实验室实验阶段工艺能否完荿清洁出产的一种定量点评办法，为下一步的扩试、工业实验挑选相应的工艺供给参阅、学习 一、清洁提钒工艺根底 把握钒赋存情况和提钒进程中钒价态的改变规则，是拟定合理的含钒岩石提钒工艺流程进步钒资源收回运用率，开发低耗清洁提钒工艺的重要根底 (一)钒賦存情况 矿藏学研讨标明，我国不同区域含钒岩石的物质组成比较杂乱不同区域间或同一区域不同矿段间，钒的赋存情况和赋存价态改變多样但大部分钒首要赋存于伊利石类粘土矿藏中，且绝大部分以V3+方式存在于粘土矿藏二八面体夹心层中仅部分以类质同像替代Al-O八面體中的Al3+;V4+一般是含钒岩石经蜕变效果、风化淋滤效果或经氧化焙烧之后发作，原岩中V4+一般以氧化物(VO2)、钒卟啉中的氧钒离子(VO2+)或亚钒酸盐方式存茬且以赋存于铝硅酸盐类粘土矿藏(如伊利石、高岭石等)、以类质同像替代Al-O八面体中的Al3+的VO2为主。因为含钒的铝硅酸盐类粘土矿藏结构十分咹稳很难直接被水、酸和碱溶解，要浸出这部分钒有必要先损坏这些含钒矿藏的晶体结构使赋存在晶体结构中的钒开释出来，再使其氧化和转化 含钒岩石均构成于复原环境，在此环境下不或许存在V5+一些矿区中处于天然风化(氧化)带(氧化矿)的样品中可有少数的V5+存在。从結晶学的根底推论因为V5+离子半径与铝硅酸盐类粘土矿藏中阳离子的半径差异较大，不具有构成类质同象的条件能够为这些少数的V5+首要鉯游离态V2O5或结合态(xM2O·rV2O5)的钒酸盐方式吸附于铁氧化物和粘土矿藏中，溶于酸和碱可直接运用酸或碱浸出。 对地球元素化学搬迁的研讨标明岩石在化学风化进程中，水化、水解效果中解离出的H+关于脱除原岩中铝硅酸盐类矿藏的盐基离子、硅有着重要含义。矿藏中的一些非氧化态矿藏(如硫化物)在风化进程中的氧化促进矿藏分化一起使被氧化矿藏活化，然后促进其发作搬迁转化因为这一进程中很多H+的存在，可与水中的CO2SO42-等构成H2CO3，H2SO4而H+的存在，又反过来促进H2CO3离解为H+和HCO3-使风化的进程一直在一种偏酸性介质环境中进行，原生岩石遭到深度的化學风化终究使铝硅酸盐类矿藏晶体结构损坏，组成矿藏的元素构成各种硼化钒中各元素化合价物而发作地球化学搬迁或残留由此可见，酸性介质的存在是铝硅酸盐类矿藏晶体结构被损坏的最首要原因。 在酸性介质中当H+进入铝硅酸盐类粘土矿藏晶格时，H+将替代V3+置换Al3+离孓的方位使离子半径发作改变，Al-O-H八面体的晶格能较Al-O-V晶格能更小具有构成更为安稳结构的趋势。但因为H+离子的存在铝硅酸盐类粘土矿藏铝氧八面体中Al-O-H键在强酸介质中易解离，构成该类矿藏发作类似于天然界化学风化的行为进程而使其晶格损坏因而，H+的存在将使铝硅酸盐类粘土矿藏中的V3+被开释进入溶液，然后可被氧化成V4+离子选用后续工艺即可提取：(式中x标明与V2O32+结合的氧化物) 二、清洁提钒工艺-分段直接酸浸提钒 根据V3+在酸性介质中地球化学行为的特征，国土资源部贵阳矿产资源监督检测中心研讨成功了分段直接酸浸提钒技能(图1)钒总收囙率一般都可达80%以上，比传统焙烧工艺大大进步一起因为在整个工艺流程中无焙烧，然后处理了传统提钒进程中因焙烧而发作的HClCl2，SO2等腐蚀性气体的污染问题图1 分段直接酸浸提钒工艺流程 分段直接酸浸提钒工艺具有技能工艺简略、本钱较低、钒收回率高、环境污染低一級长处，但该工艺还存在一些需求处理的问题：一是为得到较高V2O5浸出率有必要耗费很多酸(H2SO4，HFH2SiF6等);二是酸性浸出液的净化除杂、Fe3+复原和pH值調整等工序需求耗费很多药剂，特别是然后导致氮废水的发作及处理问题;三是原矿中伴生的其他金属元素，在酸浸进程中不可防止地会┅起进入浸出液中而这些金属元素在现在的技能经济条件下，较难完成归纳收回运用而与终究废水一起排放构成污染问题。 三、分段矗接酸浸清洁提钒工艺点评 (一)点评办法 清洁出产(CleanerProduction)的概念是联合国环境开发署工业与环境规划活动中心在1989年首要提出的，指将归纳防备的環境战略继续地应用于出产进程和产品中以削减对人类和环境的风险性。清洁出产包含清洁的出产进程和清洁的产品两方面的内容即鈈只要完成出产进程的无污染，并且出产出来的产品在运用和终究作废处理进程中也不对环境构成危害清洁出产是以污染防备为中心，將工业污染防治关键由结尾管理改为出产全进程削减的全新出产方式首要针对出产进程单元的污染操控分析，以消减污染物排放量和下降废物毒性为主 现在清洁出产点评目标系统和办法的各种数学点评形式中，以归纳点评指数法和均匀点评指数法、模糊数学归纳评判法為主后2种点评办法一是在点评模型中需片面断定点评因子权重，假如没有很多的详细测验和统计数据就无法给出一个契合客观现实的權重，然后使点评成果带有很强的片面因素;二是在点评进程中触及很多杂乱的数学核算下降了点评的可操作性。作为对实验室工艺预期清洁出产水平的分析能够在仅根据实验室流程的相关材料的条件下，用简略的定量或半定量的点评定论指明有关问题因而，学习陆长清等提出的“归纳点评指数法”对分段直接酸浸提钒的预期清洁出产水行点评。 (二)点评要素 1、点评目标系统断定 厂商清洁出产定量点评目标分为逆向目标与正向目标两类：一类是以动力和资源耗费、污染物发作为点评要素逆向目标，该目标的数值越低(小)越契合清洁出产偠求(如能耗、水耗、污染物排放量等目标);另一类是以资源归纳运用、重复运用等为点评要素的正向目标该目标的数值越高(大)越契合清洁絀产要求(如废水重复运用率、尾矿归纳运用率、总收回率等目标)。 分段直接酸浸提钒工艺诞生的一个首要原因是为了削减及根绝传统提釩工艺中大气污染的问题，其能否完成清洁出产更多地表现在出产进程之中。根据科学性、针对性强简略易量化，核算进程简略等特銫结合分段直接酸浸提钒工艺流程的要害操控点，参照《钒工业污染物排放标准》(征求意见稿)相关污染物目标提出含钒岩石分段直接酸浸清洁提钒工艺的出产点评，首要环绕逆向目标即资源目标和污染物两大类目标选用单位产品的相应目标，对工艺的预期清洁出产可唍成性进行点评分段直接酸浸提钒工艺清洁出产点评要素及点评关键见表2。 表2 分段直接酸浸提钒工艺清洁出产点评要素及点评关键2、点評指数 “归纳点评指数法”一个最显着的特征就是选用指数的办法，对点评目标的原始数据进行“标准化”处理使点评目标转换成在哃一尺度上能够彼此比较的量。点评指数分为单项点评指数、类别点评指导、归纳点评指数 单项点评指数：以类比工艺相应的单项目标參照值作为点评标准核算得出。其核算公式为式中Qi为单项点评指数;Di为该工艺某单项点评目标值(实践或规划值);Ai为类比工艺某单项目标参照徝。 类别点评指数：根据所属各单项指数的算术均匀值核算而得其核算公式为式中，Cj为类别点评指数;n为该类别目标下设的单项个数 归納点评指数：为防止在断定加权系数时的片面影响，选用统筹极值或杰出最大值的归纳指数以确保点评在尽量客观全面的一起，又能战勝单个点评目标对点评成果的屏蔽其核算公式为式中，Icp为清洁出产归纳点评指数;Qi,max为点评指数中的最大值;Cj,a为类别点评指数的均匀值;m为点评目标系统下设的类别目标数 根据归纳点评指数，选用分级制将归纳点评指数分为4个等级按清洁出产归纳点评指数Icp所到达的水平，能够給工艺是否能完成清洁出产供给一参阅的相对标准(表3) 表3 工艺清洁出产水平点评(三)分段直接酸浸提钒工艺清洁出产点评 1、流程数据及参照笁艺 据图2所示工艺流程，根据流程实验分析及核算成果得到该工艺实验进程中资源和污染物目标别离见表4和表5。 表4 分段直接酸浸提钒工藝资源目标注：均对产出的V2O5计下同。 表5 分段直接酸浸提钒工艺污染物目标 t/t对同一矿区矿样别离为无盐脱碳焙烧-酸浸、催化钙化焙烧-酸浸、钠化焙烧-酸浸、氧压-酸浸工艺作为参照工艺，以各工艺实验进程中所取得的相应数据作为参照点评目标(表6) 表6 不同工艺参照点评目标 t/t紸：①电耗单位为kW·h/t;②A～C原矿V2O5档次1.00%，D原矿V2O5档次0.658% 在对工艺的污染物目标点评时，因现在并未有钒工业清洁出产相应目标故选用《钒工业汙染物排放标准》(征求意见稿，以下简称《标准》征求意见稿)中相关目标约束作为参照值 2、点评指数 根据单项点评指数、类别点评指数忣清洁出产归纳点评指数核算公式的核算成果别离见表7～表9。 表7 各工艺资源单项点评指数表8 分段酸浸工艺污染物点评指数注：①表中工艺指分段直接酸浸提钒工艺;②标准指《钒工业污染物排放标准》(征求意见稿) 表9 各工艺归纳点评指数3、预期清洁出产水平点评 分段直接酸浸提钒工艺资源类别指数值Cj标明(表7E)，该工艺资源有用运用率有所提高：与以焙烧为中心的传统工艺(无盐焙烧、钙化焙烧、钠化焙烧)处理V2O5档次1.00%嘚原矿比较(表7AB，C)该工艺处理V2O5档次0.696%原矿的资源耗费显着低于传统工艺，而高于处理档次V2O50.658%原矿的氧压酸浸工艺(表7D);该工艺污染物类别指数略夶于《标准》(征求意见稿)污染物类别指数(表8)提示排放水平仍需改善。 按分段直接酸浸提钒工艺资源归纳点评指数值Icp(表9E)分析，该工艺预期能根本完成清洁出产(表3);结合该工艺单项点评指数(表7E)及其与氧压-酸浸工艺相应指数的比较(表10)，恰当调整流程中某些工艺参数(表11)该工艺預期能彻底完成清洁出产。 表10 不同酸浸工艺单项指数比较表11 分段直接酸浸提钒工艺主张调整的参数 t/t注：①氧压-酸浸选用氧气分段直接酸浸选用NaClO3作为氧化剂;②单位除注明外均为t/t。 分段直接酸浸提钒工艺与《标准》(征求意见稿)污染物归纳点评指数(表9)根本处于同一水平该特征具有两层含义：一是指示该工艺的排污与《标准》(征求意见稿)排放限值比较，就污染物目标而言依本研讨所选用的清洁出产点评系统，昰处于同一水平的清洁出产程度;二是因为《标准》(征求意见稿)排放限值首要根据焙烧工艺所制定其污染物归纳点评指数值，Icp落入应予筛選工艺规模(表3)其含义在于提示《标准》(征求意见稿)距完成清洁出产仍有必定距离，应充分考虑钒职业清洁出产的需求进行必定的修正使其契合清洁出产的排放限值标准。 四、定论 (一)选用归纳指数法对提钒工艺清洁出产的程度进行点评是以提钒工艺中可类比项目的单项目标为点评根据的，目标具有必定的可比性表现了必定科学性和现实性;点评归纳指数能够定性并归纳描绘该工艺预期清洁出产实践情况囷水平，可协助科研或出产部门有目的地挑选相应的工艺进行下一步的实验研讨 (二)归纳指数首要触及各点评项目单项目标的集权型核算，公式简练、易于把握、便于核算、可操作性强经过各单项目标指数的比照，能够使工艺研制人员清楚地了解工艺自身的水平缓问题促进选冶工艺在实验室研讨阶段加大预期完成清洁出产的力度。 (三)清洁出产点评办法的挑选应与整个工艺目标系统相配套归纳指数点评法尽管能够直观、简练地给出点评成果，可是其没有考虑所挑选的各个详细目标间彼此影响的限制联系对点评目标间的相关性考虑不行，一起也没有考虑单项目标对整个工艺清洁出产水平的奉献因而，运用归纳指数法能够对实验室工艺的预期清洁出产水平供给一参阅根據但应慎重将其直接应用于工业出产流程工艺的清洁出产水平点评。

含钒生铁在转炉炼钢过程中将钒一同吹入渣中，得到含CaO巨大45%～60%的爐渣称为高钙含钒渣。从这种渣中收回钒有两个计划： 第一个计划是回来高炉再炼进一步在高炉内富集，到达生铁中含钒在2%左右此含钒生铁经吹炼后能够制得30%～40% V2O5的高钒渣，可供直接炼制生铁或作为进一步提取V2O5的质料 第二个计划是焙烧，高钙钒渣含V2O5 4.68%钒渣/纯碱＝100/18，造粒后在回转窑（外径1m长10m，处理量2.5t/d）内1100℃下化焙烧2h；焙烧后熟料水淬湿球磨，然后在机械拌和槽或气体拌和槽浸取通入石灰窑气，60℃碳酸化浸取2h液固比5/1，结尾pH＝8.5沉钒前液含V5g/L，加硫酸至游离酸H2SO4达2～3g/L沸点下经1.5～2h后，清液中含V降至0.2g/L完毕得红饼。钒浸取率76.3%沉钒率达95%，從钢渣至红饼钒的实践收回率为64%红饼中含V2O5 83.5%。此工艺技术可行但碱耗量较高。钢渣中的V2O5含量低于5%时效益会明显下降。 以上两个计划均未付诸实施

钒是一种重要的战略资源。在我国钒及其硼化钒中各元素化合价物的首要来历有两个，即钒钛磁铁矿和石煤一些与钒相關的工业生产进程中所发作的含钒抛弃物虽在量上不占优势，但从资源循环运用的视点考虑对这类抛弃钒资源进行提钒回用的研讨也有偅要意义。     依据钒资源的不同特性提钒工艺也有所不同。关于石煤和含钒粘土传统提钒首要运用钠化焙烧－水浸、钙化焙烧－酸浸及涳白焙烧－酸浸等工艺，对其间机理特别涉及到焙烧工序的机理，已有很多学者进行了研讨报导别的，也有学者从焙烧办法的视点进荇了研讨提出了微波焙烧－水浸提钒新工艺，并开端探讨了微波焙烧的机理因为焙烧进程存在一些缺陷，如污染性气体的发作转浸率低以及能耗量高级，提钒工艺研讨的重心转向了湿法酸浸现在已在其工艺及机理上取得了必定发展。与此同时也有研讨显现，对某些含钒资源进行直接酸浸需较大的酸量才干得到较高的钒浸出率，这对提钒后续工序的操作造成了极大困难还有学者研讨了在加压条件下酸浸提钒工艺发现用低酸即可溶出较多的钒，但因为设备约束等原因该类工艺的工业化具有必定难度。因为碱浸进程具有杰出的挑選性且对设备要求低一级长处，遭到了很多学者的注重Navarro，何东升等人针对各自钒资源特性进行了碱浸出的研讨。     关于含钒抛弃资源因为其发作途径存在较大差异，即使同一类的钒资源也可能在物理性质、化学组成及结构等方面存在许多不同因而，对这类含钒资源嘚提钒研讨需求有更强的针对性才干到达工艺最优化的意图。本文针对某含钒铬泥的特色先进行了探索性试验，然后进行了碱浸单要素试验在此基础上，进行了氧化浸出的开端试验     （二）试验原理     在浸出进程中，pH值对V（V）在溶液中的存在形状及行为有着较大的影响具体表现如下：    关于V(V），酸浸出时有必要使pH＜1.5而碱浸出则有必要确保OH－离子浓度足够大，以取代与阳离子结合的VO3－使其溶出。     先对含钒铬泥进行了钒浸出的探索性试验浸出时，称取100g含钒铬泥放入置于水浴之中的三口烧瓶按必定液固比（浸出剂体积(mL)与钒渣质量（g)的仳值）参加事前装备好的必定浓度的浸出剂，浸出剂用量为浸出剂与矿样的质量分数操控浸出温度和浸出时 间。完结浸出后对浸出液ΦV2O5浓度进行测定，若Cr离子浓度较低未发作色彩搅扰，则用NaAsO2屏蔽Cr后用硫酸亚铁铵法进行滴定若Cr离子浓度较高，则用钒铬接连测定法接连測定V2O5和Cr的浓度     二、试验成果与评论     （一）探索性试验     先对高铬钒渣简略研磨后进行了探索性试验，分别用H2SO4和NaOH对含钒铬泥进行浸出浸出時液固比2∶1，浸出时刻60min浸出温度95℃。成果如表2所示由表2可知，H2SO4能有用溶出铬泥中的钒但酸用量大，且溶出的Cr3＋又需后续处理极为鈈方便。试验进程中还发现酸浸液中存在很多胶凝态物质，使浸出液过滤功能差在碱浸试验中，必定用量的NaOH能使V2O5浸出率到达68.50%且挑选性强，Cr3＋并未溶出这一成果与文献报导的有所不同。     探索性试验标明因为酸浸工艺存在酸耗量高和浸出液过滤功能差等缺陷，不宜选鼡酸浸工艺从该铬泥中浸出V2O5而碱浸工艺挑选性强，且V2O5浸出率较高因而，关于该铬泥以挑选碱浸工艺提取其间V2O5为宜。 表2  由图1可知跟著NaOH用量的添加，V2O5浸出率也随之增大但当NaOH用量到达30%并持续添加到50%时，V2O5浸出率仅从68.50%添加至72.30%增幅并不显着，阐明当NaOH用量到达30%时V2O5浸出率现已趨向于极限。     2、浸出时刻对V2O5浸出作用的影响浸出时刻对V2O5浸出作用的影响如图2浸出时，NaOH用量30%液固比2∶1，浸出温度95℃图2  浸出时刻对V205浸出率的影响     由图2能够看出，浸出初始阶段V2O5浸出率受浸出时刻影响较为显着，在20～60min之间V2O5浸出率急速添加，从37.90%敏捷添加到68.50%60min后，浸出时刻的影响显着下降V2O5浸出率简直不再添加     3、浸出温度对V2O5浸出作用的影响浸出温度对V2O5浸出作用的影响如图3。浸出时NaOH用量30%．液固比2∶1．浸出时刻60min。图3  浸出温度对V2O5浸出率的影响     由图3可知浸出温度对V2O5浸出率有着较大的影响。温度为40℃时V2O5浸出率很低，仅为36.70%而当温度升高至95℃时，V2O5浸絀率显着进步为68.50%。     4、液固比对V2O5浸出作用的影响液固比对V2O5浸出作用的影响如图4浸出时，NaOH用量30%浸出温度95℃，浸出时刻60min     由图4可知，当液凅比小于5∶1时V2O5浸出率并未遭到太大影响但跟着液固比的持续升高，V2O5浸出率有下降趋势这是因为在液固比较低时，尽管矿浆粘度较高鈈利于浸出反响，但NaOH浓度也比较高OH－与v（Ⅳ）或v（Ⅴ）的作用显着强于粘度影响，因而V2O5浸出率也比较高。而当液固比增大OH－与V（Ⅳ)戓V（Ⅴ）的作用削弱，不利于V2O5的浸出图4  液固比对V2O5浸出率的影响     （三）氧化碱浸出试验     为进一步进步V2O5的浸出率，研讨了氧化碱浸出工艺对該铬泥中V2O5浸出的影响作用试验中，采纳两种不同氧化办法将V（Ⅳ）氧化为V（Ⅴ）即直接碱浸氧化及在弱酸性条件下的氧化，前者运用H2O2莋为氧化剂而后者则运用KC1O3。 1、H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响如图5所示浸出条件为：NaOH用量30%，初始液固比2∶1浸出温度95℃，浸出时刻60min由图5可知，碱浸氧化进程中Cr浸出率因H2O2用量的增大而添加，而V2O5的浸出率则显现出不同规则：当H2O2用量较低时V2O5浸出率下降，直箌必定程度后才呈上升趋势。这可能是因为在该浸出系统中存在很多Cr（OH）3故H2O2优先氧化Cr（Ⅲ），且在氧化进程中消耗掉必定的NaOH所以下降了V2O5浸出率。跟着H2O2用量升高Cr（Ⅲ）和v（Ⅳ）呈现了竞争性的氧化，因而V2O5浸出率开端进步图5  H2O2用量对V2O5及Cr浸出率的影响     2、 KC1O3用量对V2O5浸出率的影響按液固比参加10% H2SO4发明酸性条件，参加进行氧化温度95℃，酸性氧化时刻60min完结氧化后，进行NaOH浸出NaOH用量30%，浸出温度95℃液固比2∶1，浸出时刻60min. KC1O3用量对V2O5浸出率的影响如图6所示因为Cr（Ⅲ）在酸性条件下的强稳定性，并未在碱浸液中检测出Cr因而，不对Cr进行测定图6   KClO3用量对V2O5及Cr浸出率的影响     （一）关于本文研讨的含钒铬泥，因为酸浸工艺存在酸耗量高和浸出液过滤性差等缺陷不宜选用酸浸；     （二）碱浸出工艺可较恏地浸出铬泥中的V2O5，适宜的工艺条件为：NaOH用量30％液固比2∶1，浸出温度95℃浸出时刻60 min。此刻V2O5浸出率到达19.50%     （三）比照碱浸直接氧化浸出工藝和弱酸性氧化－碱浸出工艺，发现碱浸直接氧化存在挑选性差、浸出进程中Cr也被很多浸出的缺陷需很多H2O2才干进步V2O5浸出率。而在酸性条件下氧化后的铬泥碱浸出时V2O5的浸出率有较大进步，可到达79.30

从岩浆型钒钛磁铁矿中提钒，钒钛精矿中钒的提取用冶炼方法有火法与湿法兩种火法是通过钒钛精矿或钒渣间接提钒，湿法则是用钒钛精矿直接提钒目前我国以间接提钒法为主。火法提钒工艺将选矿产品钒鈦精矿，直接进入高炉或电炉中冶炼使矿石中的钒大部进入铁水，再将含钒铁水入转炉送氧吹炼使钒富集于渣中，成为钒渣钒渣经焙烧、浸出、过滤，即得五氧化二钒这一方法的最大优点是钒回收率高，特别适用于低品位钒矿石的利用缺点是矿石处理量大，而生產规模小与大规模的钢铁工业生产不相适应。 从钒钛磁铁矿中提钒的生铁-钒渣滓工艺流程见图4  图4钒钛磁铁矿提钒的生铁-钒渣工艺流程 菦20年我国积累了大量有关钒钛磁铁矿提钒工艺的经验并首创高炉炼铁-雾化提钒法目前攀枝花钢铁公司已用此法大规模生产钒渣。其工艺特點是将铁在中间罐内撇渣和整流，在雾化器中雾化雾化后的铁水进入雾化炉反应，提钒后的铁水(半钢)流入半钢罐使之在半钢罐面上形成钒渣层，将半钢分离即得钒渣钒渣经熔烧、浸出、过滤则得五氧化二钒产品。见图5  图5 攀枝花钢铁公司雾化吹钒渣工艺

金溪石墨矿昰一个储量达2600万t的大型鳞片石墨矿床，矿石石墨含量高固定碳均匀档次为10.18%。该矿最大的特色是矿石中有档次较高的钒钒以氧化钒的方式赋存于钒白云母中，钒白云母呈片状或扇状集合体与鳞片石墨共生单晶片径0.2～5mm，集合体可达1cm以上大多沿片理平行散布。石墨矿石中釩白云母的含量占5%～10%V2O5的含量为0.4～0.7%。该类型的伴生钒资源是我国发现的一种新的共同的钒资源类型 华东理工大学的研讨标明：选用一段磨矿4次浮选工艺选别金溪石墨矿，可得到固定碳含量为73.72%的石墨精矿；选用酸法和碱法对浮选石墨精矿进行化学提纯能够取得固定碳含量≥99.9%的高纯石墨产品；石墨矿中伴生的钒绝大部分都进入尾矿中，若随尾矿被抛弃将构成钒资源的巨大糟蹋。因为金溪石墨矿中的钒是一種新的共同的钒资源类型钒首要以类质同象的方式赋存在钒的钒白云母中，而钒白云母的结构十分安稳因而金溪石墨矿中钒的提取技能尚有待研讨。有关专家从维护资源的视点动身提出要开发金溪石墨矿，有必要处理以下几个问题：1、石墨矿石中钒的赋存状况；2、含釩白云母与石墨的别离；3、钒白云母中钒的提取 钒作为具有重要战略意义的稀有金属，在航空工业、原子能工业、宇航工业、国防顶级笁业等范畴中被越来越广泛地使用是一种不行短少的重要资源。因而对金溪石墨尾矿进行提钒技能研讨，对促进该石墨矿的开发进步我国钒资源的保证程度具有现实意义。 一、实验计划 金溪石墨矿石现在发现的仅有的含钒石墨矿类型该类型含钒资源的提钒技能在国內均属空白。而从石煤中提取钒是我国取得钒资源的一个重要途径我国石煤提钒技能十分老练，为含钒石墨尾矿的提钒打下了较好的技能根底金溪石墨矿中钒的赋存状况等虽与石煤有必定的不同，但也有其相似之处本实验在学习石煤提钒技能成果的根底上，对金溪石墨尾矿进行提钒技能探究研讨 依据金溪石墨矿石中钒的特色，结合石煤提钒工艺技能拟定了从金溪石墨尾矿中提钒的实验计划，其准則工艺流程如下图所示图  金溪石墨尾矿提钒准则工艺流程 二、实验质料、试剂及仪器设备 实验质料：华东理工大学对金溪石墨矿石进行浮选实验取得的尾矿。石墨尾矿的粒度为－0.074mm化学组成见表1。 表1  金溪石墨矿石浮选尾矿化学组成  %成分V2O5Fe2O3TiO2SiO2Al2O3CaOMgOK2ONa2O烧失含量0.9.339.890.234.402.560.131.30 试剂：浓硫酸分析纯；火油，工业级；磷酸三丁酯（TBP）工业级；磷酸二异辛酯（P－204），工业级；碳酸钠分析纯；过氧化氢，分析纯；氯化钠分析纯；，分析純；分析纯。 实验设备及仪器：马弗炉SXZ－10－12型；恒温水浴锅HH－2型；电动拌和器，JJ－1型；冰箱家用型。 实验中钒的测验依照国标GB731511－1987選用氧化－硫酸亚铁铵复原滴定法。 三、实验成果 （一）加酸焙烧－水浸 金溪石墨尾矿中含钒的矿藏为钒绿云母v首要以类质同象方式替玳硅酸盐矿藏晶格中的Al。含钒的铝硅酸盐矿藏结构十分安稳难以被水、酸和碱溶解，归于难浸难溶物质要浸出含钒