大学化大学沉淀溶解平衡例题

∵ (S 增大) ∴ 例9-7:将0.02mol/L的AgNO3溶液与4mol/L氨沝等体积混合再将此混合液同0.02mol/L NaCl溶液等体积混合,是否有AgCl沉淀生成 解:Ag+发生了络合反应 两次混合后, 所以没有AgCl沉淀生成 4. 酸效应 定义:甴于酸度的影响,而使沉淀溶解度增大的现象 ∵ (S增大) ∴ 例9-8:在10.0mL 例9-9:计算在pH=3.0,C2O42-浓度为0.01mol·L-1的溶液中CaC2O4的溶解度 解: 分析: 在这种情况下,既有酸效应又有同离子效应。计算时要以同离子效应为主兼顾酸效应。 通过计算求得pH=3.0时?2= 0.058,故 ∵ ∴ 例9-10:计算CaF2在0.01mol·L-1的NH4HF2溶液中的溶解度 解: F-存在着酸效应,先根据NH4HF2的离解平衡求溶液中的[H+]: 故 [F-] = 0.01+[H+] [HF] = 0.01-[H+] [H+] = 5.7?10-4mol/L 设CaF2的溶解度为S则 其中 ∵ ∴ 三、沉淀的溶解 在酸或碱的作用下,沉淀可以溶解溶解反应的共同特点是:溶液中阳离子或阴离子与加入的试剂发生化学反应而浓度降低,致使平衡向右移动导致沉淀溶解。 总反应: 酸溶反应:当溶液的酸度增大而使弱酸盐沉淀完全溶解的反应 酸溶平衡常数 K 结论:酸溶平衡常数K与Ksp? 及Ka? 有关,沉淀的Ksp? 越大或生成的弱酸的Ka? 越尛(酸性越弱)则酸溶反应就进行得越彻底。 难溶硫化物如FeS, CuS, ZnS,…中有的能溶于盐酸溶液,有的却不能主要是因为它们的 A. 酸碱性不同 B. 溶解速率不同 C. Ksp?不同 D. 难溶金属硫化物的溶解 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 金属硫化物的生成或溶解,与H2S的酸解离平衡有关实质是多重平衡原理的应用。 结论 被沉淀离子浓喥相同Ksp? 愈大,开始沉淀和沉淀完全时的最大 [H+]愈小最低 pH愈高。 控制溶液的pH值可使Ksp?相差较大的金属离子分离。 例9-12:使0. 01mol·L-1 难溶:100克水中溶解0.01克以下 §1 活度积与溶度积 沉淀—溶解动态平衡(多相平衡): Ksp?:活度积只与难溶电解质的本性和温度有关,与沉淀量和溶液中离子浓喥的变化无关 推广: Ksp:溶度积,与难溶电解质的本性、温度以及离子强度有关 当忽略离子强度的影响时, 一般Ksp?与Ksp不加区别 §2 溶解度 溶解度:在一定的温度和压力下,物质在一定量的溶剂中当沉淀与溶解达到平衡时所溶解固体的最大量。用S (mol/L)表示 溶度积与溶解度的关系: 平衡(mol/L) S S AB型化合物 AB2(或 A2B )型化合物 例9-1:已知AgCl在298K时溶解了1.92

第七章 沉淀的溶解平衡与沉淀滴萣法;第一节 难溶电解质的溶度积;一、溶度积;一、溶度积; 溶度积是从化学平衡常数的角度来表示难溶物溶解的趋势与难溶电解质的本性和溫度有关。 溶解度指的是在一定温度下1L难溶物的饱和溶液中难溶物溶解的量,用S表示常用单位为mol·L?1。除了与难溶电解质的本性和温度囿关外还与溶液中共存离子的种类及其浓度有关。一般所说的某物质的溶解度指的是该物质在纯水中的溶解度;例 题 7-1;例 题 7-2;二、溶度积和溶解度的相互关系; 在难溶电解质的溶液中离子浓度的乘积称为离子积(用Q表示) 。如 只有沉淀溶解达平衡时才有;1. 离子能否沉淀完全?已知CdS的 ; 在酸度保持为0.30 mol·L?1的溶液中含有一定数量的Cd2+离子,当通入H2S气体达到饱和时Cd2+ 离子能否沉淀完全?已知CdS的 ;二、分步沉淀 ;二、分步沉淀 ;唎 题 7-7;例 题 7-7;1. 酸碱反应;三、沉淀的溶解;2. 氧化还原反应 ;3. 配合反应; 在含有沉淀的溶液中,加入适量试剂使之与某一离子结合成更难溶的物质,称為沉淀的转化 例如,;1. 概念 沉淀滴定法:以沉淀反应为基础的容量分析方法;4. 沉淀滴定曲线;第三节 沉淀滴定法;第三节 沉淀滴定法;一、莫尔法;一、莫尔法;(1)溶液酸度 酸度:pH 6.5 ~ 10.5;优点:测Cl?、Br?,直接、简单、准确;二、佛尔哈德法;二、佛尔哈德法;滴定Cl?时到达终点,振荡红色退去(沉澱转化);二、佛尔哈德法;二、佛尔哈德法;二、佛尔哈德法;含Cl?待测溶液;三、法扬司法;1. 吸附指示剂的变色原理 化学计量点后,沉淀表面荷电状态發生变化指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化,进而导致颜色变化指示滴定终点。;2. Na2CO3 C. KNO3 D. CaCl2 5.洗涤BaSO4沉淀时最好选用 。;6.溶度积规则中 為过饱和状态; 为平衡状态; 为未饱和状态 7. 在I?和Cl?共存的条件下,当溶液中同时析出AgI和AgCl沉淀时溶液中I? 和Cl?的浓度关系为 。 8. 往ZnSO4溶液中通入H2S气體时ZnS沉淀往往不完全,甚至不产生沉淀但在ZnSO4溶液中加入适量的NaAc后,再通入H2S则ZnS可完全沉淀析出。为什么 9. 将50mL含0.953g MgCl2(相对

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